ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализ из "Химия координационных соединений" Эта СОЛЬ устойчива в щелочных водных растворах, но очень чувствительна к кислороду воздуха. Другим примером комплекса, содержащего атом металла с отрицательной степенью окисления, является [У(Ыру)з] , который приготовлен восстановлением [У(Ыру)з1 +. Р1нтересно отметить, что во всех соединениях с необычно низкой степенью окисления ЭАН (разд. 2 гл. II) атома металла равен порядковому номеру ближайшего инертного газа. [c.103] Самым известным методом гетерогенного катализа в таких системах является получение [Со(ЫНз)б]С1з. В настоящее время найдено, что реакции кобальта(111) катализируют некоторые твердые добавки, например древесный уголь. Водный раствор [Со(ЫНз)в]С1з при кипячении в течение нескольких часов не изменяет своего желто-оранжевого цвета, что указывает на отсутствие реакции. При добавлении к раствору древесного угля вскоре появляется красная окраска, обусловленная наличием ионов [Со(ЫНз)50Нг] . Продолжительное кипячение вызывает полное разрушение комплекса и осаждение гидроокиси кобальта(11). [c.104] Мостиковые соединения такого типа известны. Для образования [Со(ННз)б] необходимо, чтобы это мости-ковое соединение прореагировало с аммиаком гекса-аммин Со(П1) можно получить и реакцией аммиака с [Со(ЫНз)50Н] , возникающим при разрыве связи О — О в мостиковом соединении (26). В любом случае реакция с аммиаком должна протекать очень медленно, однако в присутствии древесного угля она проходит значительно быстрее (27). [c.105] В отсутствие катализатора скорость взаимодействия настолько мала, что практически реакция не идет. В этом случае получается продукт [Со(ЫНз)5С11С12, по-видимому, образуется по реакции НС1 с [(NH3)a o — О — О — -Со(ЫНз)5] + (28). [c.105] С окислением [Р1(МНз)4] + бромом. Однако аналогичный тиоцианатный комплекс, транс-[Р1(МНз)4(5СМ)9] + не был получен, пока не стало известно катализирующее действие платины(И). [c.106] Вернуться к основной статье