ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика процессов полимеризации при синтезе каучуков из "Основы технологии нефтехимического синтеза" Обычно блочную полимеризацию проводят в присутствии перекисей, но полимеризацию бутадиена ведут в присутствии металлического натрия. При полимеризации вязкость массы увеличивается, в связи с чем затрудняется отвод тепла. Поэтому обычно полимеризацию осуществляют в малом объеме и с небольшой скоростью. [c.160] НОВ поддается в этом случае лучшему регулированию (легче отводить тепло и поддерживать постоянную температуру). Чаще всего дисперсионной средой является вода. Помимо мономера и водной фазы компонентами эмульсионной полимеризации являются эмульгатор, инициатор, активатор, регулятор, прерыватель, противостаритель. [c.161] Назначение эмульгатора—обеспечить устойчивую эмульсию мономера в воде. Эмульгаторами являются соли жирных кислот, канифоль, сульфаты спиртов, алифатические и ароматические сульфокислоты. Широко применяется дибутил- и диизопро-пилнафталинсульфокислоты (некали). [c.161] В качестве инициаторов применяют перекись бензоила, перекиси жирных кислот, персульфаты калия, натрия, аммония, гидроперекись диизопропилбензола. [c.161] Скорость процесса полимеризации под действием инициатора увеличивается при добавлении активаторов, которые, взаимодействуя с инициатором, ускоряют его распад, приводящий к образованию свободных радикалов. [c.161] В качестве активаторов часто применяют полиалкилеиполи-амины, в частности диэтилентриамин, который особенно эффективен в присутствии используемых как эмульгаторы солей жирных кислот. С 1946 г. в промышленности стали применять в ка.-честве инициаторов полимеризации окислительно-восстановительные системы. [c.161] Понижение температуры процесса полимеризации (способствующее получению каучуков лучшего качества) приводит к снижению скорости реакции, так как уменьшается скорость образования свободных радикалов. Окислительно-восстановительные системы обеспечивают возможность образования свободных радикалов с достаточной скоростью при низких температурах (до —20°С). Суть инициирования полимеризации такими системами заключается в интенсивном образовании радикалов при взаимодействии между окислителем и восстановителем. Например, при введении в полимеризационную систему солей двухвалентного железа скорость распада перекиси бензоила увеличивается в сотни раз. Часто такой быстрый распад инициатора не требуется, так как инициатор может израсходоваться задолго до полной конверсии мономера. Для уменьшения скорости окислительно-восстановительных процессов соли железа вводят в систему в виде труднорастворимых комплексов (например, пирофосфатных) это обеспечивает низкую концентрацию ионов Ре + в системе, и скорость распада перекиси уменьшается. [c.161] Образующиеся гидроксильные радикалы инициируют полимеризацию мономера. Закисные соли железа участвуют только в начальных актах инициирования реакции в дальнейшем она вдет за счет радикалов, образующихся при цепном распаде перекиси водорода под влиянием радикалов НО- и НОг% . [c.162] Распространенными регуляторами при сополимеризации бутадиена со стиролом являются первичный и третичный додецил-меркаптан общей формулы С12Н255Н. [c.162] Вернуться к основной статье