ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилсульфонаты из "Основы технологии нефтехимического синтеза" При этом. методе безвозвратно тратится хлор, образуются ди- и полихлорпроизводные, от которых трудно избавиться, нё-обходима глубокая очистка керосина -поэтому он не получил широкого распространения, Раэрабатывается процесс производства сульфонола из алкилбензолов, полученных алкилированиём бензола высшими а-олефинами термического крекинга парафина. [c.303] Технические алкилсульфонаты по моющим свойствам хуже, чем первичные алкилсульфаты и алкиларилсульфонаты, они менее устойчивы в жесткой воде и резко снижают в ней пшо-образование. Их применяют в смеси с другими моющими веществами и мылом как моющие композиции в быту и в текстильной промышленности. [c.303] В результате образования атома хлора начинается следующий цикл реакций теоретически без затраты энергии света. Однако в производственных условиях квантовый выход (отношение числа превращенных молекул к числу поглощенных световых квантов) не превышает 2000—3000 вследствие недостаточной чистоты исходных веществ. [c.304] Цепь обрывается при соприкосновении радикалов со стенками реакционного сосуда и при наличии в реакционной зоне типичных обрывателей цеии. [c.304] Этим достигается и перемешивание реакционной массы. [c.305] Для получения продуктов сульфсхлорирования, бедных дисульфохлоридами, процесс ведут до 30%-ной конверсии парафинов при подаче на 10 м парафинов 35 л смеси SO2 и СЬ в 1 ч. Длительность реакции около 16 ч. На установке имеется 5—6 реакторов, работающих последовательно. В отходящем из реактора газе содержится преимущественно хлористый водород, который абсорбируется водой при этом образуется соляная кислота концентрацией 36—38%. Для снин ения содержания в кислоте двуокиси серы, которая также поглощается водой, ее отдувают воздухо.м (двуокись серы содержится в отходящем газе в связи с тем, что она берется в избытке по отношению к хлору). [c.305] В продуктах сульфохлорирования также содержится хлористый водород и двуокись серы. Оии отдуваются воздухом в колонне 4, с низа которой продукты сульфохлорирования отводятся в промежуточ ную емкость 5, откуда поступают на омыление 10%-ным раствором NaOH. Не вступившие в реакцию углеводороды и хлоралкилы (хлор в хлоралкилах в этих условиях не омыляется) отделяются в отстойнике и поступают на дегидрохлорирование в присутствии катализаторов — окислов металлов. При Этом хлоралкилы образуют олефины. Затем смесь Л0 двергают каталитическому гидрированию и возвращают на сульфохлорирование. При нейтрализации образуется поваренная соль, которая при охлаждении солей сульфокислот уходит в нижний водный слой и сбрасывается ib канализацию. [c.305] Раствор солей сульфокислот (верхний слой) упаривается горячий расплав сульфонатов подается на барабанный кристаллизатор, где они застывают тонкой пленкой на паверхности барабана, срезаются ножом и попадают в бункер, а оттуда на упаковку. [c.306] Алифатические сульфохлориды, получаемые сульфохлорированием высокомоле1кулярных парафиновых углеводородов, являются исходным сырьем для получения моющих, смачивающих, пенообразующих и эмульгирующих веществ, смазывающих, оживляющих (авиважных), флотационных и облагораживающих средств и используются в производстве вспомогательных материалов, предназначенных для текстильной промышленности. Из них получают также вспомогательные материалы для бумажной, кожевенной промышленности и для производства пластмасс (например, эмульгатор при полиме ризации хлорвинила). [c.306] Сами по себе сульфохлориды могут быть применены в качестве инсектицидов, дубителей и смазочных масел, работающих при высоких удельных давлениях. [c.306] Натриевые соли высокомолекулярных сульфокислот известны в ГДР под названием мерзоляты и являются хорошими моющими веществами. Они успешио применяются для приготовления зубных порошков, средств для мытья головы, эликсиров, дезинфицирующих средств и средств, употребляемых при силосовании зеленых кормов. [c.306] Первая реакция идет при 200—300 °С разложение сульфо-хлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых алкилов протекает при 140—150°С. При более низких температурах двуокись серы отщепляется очень медленно, а при более высоких.— в заметных количествах образуются олефины. При облучении десульфирование с образованием хлор-алкила идет заметно уже при 100 °С. Эта реакция может быть использована для получения моно- и диалкилхлоридав, синтезировать, которые прямым хлорированием углеводородов весьма трудно. [c.306] Реакция сульфоокисления, так же как и реа1 ция сульфохлорирования, показывает, что в определенных усло виях химически инертные парафины могут вступать в реакции, в которые не вступают ароматические углеводороды й даже тормозятся ими, если присутствуют в парафинах как примеси. В отличие от реакции сульфохлорирования в этом случае сульфокис лоты образуются сразу, в одну стадию, и не требуется применять дорогостоящий хлор, который полностью теряется в процессе. Сульфокислоты более термоустойчивы, чем сульфохлориды, их соли не разлагаются при кратковременном нагреве до 250—300 °С. При нагреве с аммиаком и анилином сульфокислоты могут быть переведены в соответствующие амиды и ани-лиды с отщеплением воды. [c.307] С промышленной точки зрения сулвфоокисление представляет интерес как способ получения моющих веществ из парафинов с длиной углеродной цепочки Сю— Сго. Сульфоокислению подвергают насыщенные углеводороды. Олефины и арЬматиче-окие должны быть удалены, так как они тормозят или полностью подавляют сульфоокисление парафинов, даже если присутствуют в небольшом количестве. Обычно сырье предва рительно гидрируют. [c.307] Сульфоокислению можно подвергать также хлоралкилы, нитрилы, хлорангидриды кислот, карбоновые кислоты и их ангидриды, спирты, сложные и простые эфиры. Для инициирования и проведения реакции можно применять озон, перкислоты и другие перекисные соединения. [c.307] В заводских условиях сульфоокисление ведут в желез1ных колонках, выложенных изнутри винипластом и снабженных внутренними светильниками из кварца. Двуокись серы берут в некотором избытке чаще применяют смесь, содержащую 70% двуокиси серы и 30% кислорода. Вводят смесь через перфорированный коллектор, обеспечивающий распыление газа на мелкие пузырьки с целью увеличения поверхности соприкосновения между газом и жидким парафином. [c.309] Газовая смесь циркулирует в системе (так как ее конверсия за один проход невелика) и по мере расходования пополняется свежей смесью. [c.309] Серная кислота, имеющая концентрацию около 20%, отводится снизу, а сульфоновые кислоты отбираются с верха флорентийского сосуда и направляются на нейтрализацию щелочью образующийся сульфонат упаривают, и он получается в виде пасты или в кристаллическом виде. [c.309] Вернуться к основной статье