ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракционное выделение аренов из катализатов риформинга из "Ароматические углеводороды" Характеристика промышленных экстрагентов по всем этим важнейшим критериям представлена в табл. 2. Некоторые селективные растворители с повышенной растворяющей способностью - М-метилпирролидон, К-формилморфолин, а также диме-тилформамид - применяются не только в качестве экстрагентов, но и как растворители для выделения аренов Се-Сд из более уз-кокипящих фракций в процессах экстрактивной ректификации. [c.13] Зависимость групповой селективности экстрагентов от температуры представлена на рис. 1. С повышением температуры, селективность сильно ассоциированных растворителей, в частности этиленгликоля, снижается более резко, чем слабо ассоциированных экстрагентов с повышенной растворяющей способностью, к которым относятся М-метилкапролактам, М-метилпирро-лидон, диметилформамид, К-формилморфолин. [c.13] По селективности по отношению к системе гексан - бензол при 60 °С экстрагенты располагаются в следующий ряд сульфолан диметилсульфоксид М-формилморфолин ТЭГ = тетраэтиленгликоль = ДЭГ ЭГ М-метилпирролидон диметилформамид М-метилкапролактам. [c.16] Практически в той же последовательности располагаются экстрагенты и по селективности к системе циклогексан - бензол, только в этом случае N-мeтилпиppoлидон и диметилформамид оказываются близки к гликолям. [c.16] Низкая растворяющая способность характерна для сильно ассоциированных растворителей - гликолей, диметилсульфок-сида. Эти же растворители проявляют и повышенную селективность по молекулярным массам, что обусловлено высокими значениями удельных энтальпий образования полости в структуре ассоциированных экстрагентов и быстро возрастающими затратами энергии при растворении углеводородов-гомологов с увеличением их молярных объемов. [c.17] Высокая селективность предложенных растворителей обусловлена наличием в их молекулах высокополярных электроноакцепторных групп и гетероатомов, приводящих к неравномерному распределению зарядов и высокой электроноакцепторной способности растворителей при образовании л-комплексов с аренами. [c.17] При включении в корреляцию данных для наиболее селективного растворителя - воды коэффициент корреляции возрастает до 0.970. [c.18] Корреляции селективности растворителей с величинами максимальных положительных (д ,ах) или отрицательных зарядов атомов (9 ах) или этих значений, отнесенных к молярным объемам V,, практически не выполняются (г = 0.635-0.736). [c.18] Физико-химические свойства экстрагентов, применяющихся в промышленности для выделения аренов - g, представлены в табл. 4. Преимущества и недостатки применяющихся селективных растворителей сопоставлены в табл. 5 [111]. [c.21] Санкт-Петербургским государственным технологическим институтом совместно с ПО Киришинефтеоргеинтез предложено использование в качестве экстрагента аренов на установке ЛГ 35-8/ЗООБ вместо ТЭГ смесей ТЭГ - сульфолан [113, 114]. Перевод установки на смешанный экстрагент с повышенными селективностью и растворяющей способностью по отношению к аренам осуществляется в 2000 г. При содержании сульфолана в смешанном экстрагенте около 20 % (мае.) соотношение экстрагента к сырью может быть снижено с 10 до 6 1 (мае.) при соответствующем снижении удельных энергозатрат. [c.25] Учитывая меньшие коэффициенты распределения сульфолана по сравнению с ТЭГ при экстракционной отмывке водой из рафинатной фазы и экстракта, соотношение воды к рафинатной фазе было повышено в 2 раза - с 5 до 10 % (об.). Вследствие различного характера зависимости давления насыщенного пара (Р°) от температуры сульфолан, имеющий практически одинаковую нормальную температуру кипения с ТЭГ, при 150 °С (температуре в колонне отгона экстракта из экстрактной фазы) характеризуется вдвое большей величиной Р - соответственно 3.8 и 1.9 кПа. Это приводит к повышенному попаданию сульфолана в экстракт по сравнению с ТЭГ. Экстрагенты, попавшие в экстракт, концентрируются в кубовом остатке толуольной колонны, т. е. в кси-лольной фракции. Водной промывкой ксилольной фракции, получающейся в небольшом количестве, были устранены потери сульфолана и ТЭГ с экстрактом. [c.25] Высокая эффективность смешанного экстрагента ТЭГ - сульфолан обусловлена отсутствием ассоциации молекул компонентов этой системы, как установлено калориметрическими исследованиями [115]. Как известно, слабо ассоциированные растворители - более эффективные разделяющие агенты по сравнению с ассоциированными за счет образования межмолекулярных водородных связей [16]. Кроме того, проявление положительных отклонений от закона Рауля в системе ТЭГ - сульфолан облегчает регенерацию смешанного экстрагента из экстрактной фазы, а практически одинаковые температуры кипения способствуют сохранению постоянства состава экстрагента. [c.25] В последние 10-15 лет исследования по поиску новых высокоселективных растворителей для выделения аренов из катализатов риформинга и других смесей с неароматическими углеводородами ведутся менее интенсивно, чем ранее. В качестве новых экстрагентов аренов предложено использовать N-циклогек-сил-2-пирролидон [119] и его смеси с триэтиленгликолем [120]. В последнем случае рекомендуется проводить процесс экстракции при содержании ТЭГ в смешанном экстрагенте 74 % (мае.), температуре процесса 50 °С и оптимальном массовом соотношении экстрагент сырье = 5.6 1. [c.26] Фирма иОР запатентовала в качестве экстрагентов аренов смеси полиалкиленгликолей, в частности тетраэтиленгликоля, с простыми MOHO- и диалкил- или арилэфирами гликолей [121-123]. [c.26] Отмечаются высокая селективность и растворяющая способность по отношению к аренам М-алкил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазинов. Эти растворители термически и химически устойчивы и могут быть использованы для выделения аренов в процессах экстракции или экстрактивной ректификации [124]. [c.26] Однако все предложенные в последние годы экстрагенты и их смеси уступают по селективности к аренам наиболее эффективным растворителям - сульфолану и N-формилморфолину, применяющимся в промышленности. [c.27] Вернуться к основной статье