ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фототурбидиметрия и нефелометрия из "Практикум по физико-химическим методам анализа" Для осуществлеггия турбидиметрического и нефелометрическо-го методов анализа ноны определяемого элемента или определяемое вещество переводят в малорастворимое соединение, способное образовывать относительно устойчивую дисперсную систему в начальный период формирования осадка. Этим условиям удовлетворяют реакции 80+ с Ва +, С1 с Ag+, 204 - с Са2+ и другие. [c.87] Для аналитических целей удобны наименее растворимые в воде осадки. Формирование осадка, удобного для количественного определения, в значительной степени зависит от условий его осаждения температуры, концентрации реагирующих веществ, pH, скорости добавления реактива и др. [c.88] Как известно, при кристаллизации в системе сначала возникают мельчайшие частицы новой твердой фазы — зародыши, затем происходит рост кристаллов. Согласно современной термодинамической теории образования кристаллических зародышей изолированная система абсолютно устойчива (стабильна), если любое конечное изменение ее состояния (при постоянстве энергии) оставляет неизменной (или уменьшает) ее энтропию. Система относительно устойчива (метастабильна), если при некоторых конечных изменениях ее состояния энтропия возрастает. Примером метастабильной системы является пересыщенный раствор, энтропия которого возрастает на конечное значение при кристаллизации. В лабильной (резко пересыщенной) области происходит спонтанное зародыщеобразование. В тур-бидиметрии необходима агрегативная устойчивость дисперсной системы. Под устойчивостью дисперсной системы понимают постоянство ее свойств во времени, в первую очередь дисперсности и распределения частиц по объему, устойчивости к отделению раствора от осадка, к межчастичному взаимодействию. [c.88] Это явление использовано в турбидиметрических и нефело-метрических методах для качественной и количественной оценки малорастворимых соединений. [c.89] Так как поглощения света в данном случае практически не происходит, в отличие от светопоглощения Л, используют понятие оптической плотности D, которая может быть измерена на фото-эле. ктроколориметре. Коэффициент мутности в данном уравнении аналогичен коэффициенту в законе Бугера — Ламберта — Бера. Это величина, обратная толщине такого поглощающего слоя, которая уменьшает интенсивность падающего светового потока в 10 раз, измеряется в см . [c.89] Закономерность перестает выполняться, если размеры частиц приближаются к длине волны падающего света. [c.89] В нефелометрическом методе градуировочный график может быть построен в координатах /р—с. Более высокая чувствительность метода по сравнению с турбидиметрией объясняется прямым измерением аналитического сигнала, что позволяет определять не только концентрации и размер частиц в золях, но и их форму, характер взаимодействия и другие свойства. [c.90] Таким образом, если взять отношение оптических плотностей для двух дисперсных систем малорастворимых веществ с одинаковым размером частиц, оно будет равно отношению концентраций, а при одной и той же концентрации отношение оптических плотностей пропорционально размерам частиц. Размер частиц в турбидиметрическом анализе не имеет такого значения, как в нефелометрии. Однако, если дисперсная система содержит частицы более 0,1 к, появляются отклонения от закона Рэлея, что приводит к нарушению линейности градуировочного графика. Воспроизводимость результатов при определении веществ турбидиметрическим методом составляет 5%. [c.90] Значение 1/Ат пропорционально концентрации анализируемого компонента [ jo при постоянных К, [В]о и Ал ([В]о [ ]о, Aji — предельно мало). [c.91] Измеряя поглощение раствора, связанное пропорциональной зависимостью с концентрацией, определяют содержание анализируемого компонента. Обычно процесс осаждения в начальной стадии реакции не осложнен побочными явлениями (соосаж-денпе и пр.). Поэтому фиксирование скорости образования осадка, как функции от концентрации определяемого компонента, на данной стадии реакции является оптимальным. [c.91] Таким образом, кинетический методы анализа, основанные яг использова[1ии реакций осаждения, имеют преимущество перед нефелометрическим и турбидиметрическим методами, так как для них не имеет значения полнота протекания реакции. Поэтому реакцию можно проводить в растворах сильных электролитов п кпслот, что позволяет также нивелировать влияние мешающих ионов. [c.91] Вернуться к основной статье