ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация неводиых растворителей из "Кислотно-основное титрирование в неводных растворах" Исследования концентрированных и неводных растворов выявили ряд их особенностей по сравнению с разбавленными водными растворами слабых и сильных электролитов. Одно и то же вещество в зависимости от растворителя, в котором оно растворено, может быть отнесено к классу сильных или слабых электролитов. Другим1и словами, сильные в водном растворе электролиты могут оказаться слабыми в неводных растворах. Это обстоятельство указывает на необходимость рассматривать свойства слабых и сильных электролитов с единой точки зрения. Становится очевидным, что полная электролитическая диссоциация или неспособность к электролитической диссоциации являются только частными предельными случаями состояния электролитов в водных растворах. [c.16] Исследования показали, что диссоциация сильных в воде электролитов в некоторых неводных растворах подчиняется закону действия масс. Н. А. Измайловым [1], высказавшим мысль о необходимости нахождения общих закономерностей, охватывающих как сильные, так и слабые электролиты, было показано, что в действительности процессы взаимодействия растворителя и электролита, протекающие в растворах кислот, оснований и солей, значительно многообразнее, чем это предполагалось ранее. Этим же автором предложена новая схема диссоциации электролитов, учитывающая все главнейщис процессы, протекающие в растворах. [c.16] Например, диссоциация кислот на ионы в водных или неводных растворах зависит от ряда сопряженных динамических равновесий. Для кислоты НАп эти равновесия можно представить в виде следующей схемы. [c.16] Эти процессы оказывают существенное влияние а силу кислоты лишь в концентрированных растворах. В разбавленных растворах реакция (4) практ ически идет до конца, а реакция (5) практически не идет. [c.17] Подобная схема приложима и к диссоциации любых электролитов в водных и неводных растворах. Так, например, указанная схема пригодна и для рассмотрения процесса диссоциации осно-вания В. [c.17] Состояние динамических равновесий в растворе электролита зависит как от свойств растворителя, так и от свойств растворенного электролита. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью преобладают процессы ассоциации ионов в ионные двойники [уравнения (3) и (8)]. Для сильных электролитов первые два превращения практически идут до конца [уравнения (1) и (6), (2) и (7)], при этом основную роль играют процессы (3) и (8). Для слабых электролитов главную роль играют первые два процесса, однако в ряде случаев электролит участвует во всех процессах. [c.18] Константы равновесия отдельных процессов выражают следующим образом. [c.18] Существуют две классификации растворителей по их донор-но-акцепторным свойствам, т. е. по характеру участия в процессах кислотно-основного взаимодействия, и по признаку их влияния на относительную силу электролитов, т. е. по их способности изменять соотношение в силе электролитов [1]. [c.21] По характеру участия в кислотно-основном процессе все растворители делятся на две группы апротонные и протолитические. Апротонные растворители — это химические соединения инертного характера, молекулы которых практически не способны ни отдавать, ни присоединять протоны молекулы апротонных растворителей не ионизированы. Эти растворители не вступают в про-толитическое взаимодействие с растворенным веществом, и кислотно-основное равновесие в их средах осуществляется без заметного участия растворителя. К таким растворителям относятся многие углеводороды (бензол, толуол, гексан и др.) и их галогенпроизводные (четыреххлористый углерод, хлороформ, дихлорэтан и др.). [c.21] Протолитические растворители — это химические соединения, молекулы которых способны отдавать или присоединять протоны. Протолитические растворители принимают непосредственное участие в кислотно-основном взаимодействии. К ним относятся все растворители, не входящие в первую группу. [c.21] Деление растворителей на апротонные и протолитические носит в значительной степени условный характер. [c.21] Протолитические растворители в свою очередь можно разделить на три группы амфипротные, протогенные (кислые) и протофильные (основные). Амфипротные растворители — это химические соединения амфотерного характера, играющие роль оснований по отношению к веществам, проявляющим свойства кислот, и одновременно играющие роль кислот по отношению к веществам, проявляющим свойства оснований. Молекулы амфипротного растворителя способны как отдавать, так и присоединять протоны. [c.21] Протогенные, или кислые, растворители —это химические соединения кислого характера, молекулы которых отличаются ясно выраженной склонностью отдавать свои протоны. У кислых растворителей способность к отдаче протона значительно превышает способность к его присоединению. Молекулы такого рода растворителей могут присоединять чужие протоны лишь от сильных кислот, отличающихся ясно выраженным протогенным характером. К числу протогенных растворителей относятся безводные муравьиная, уксусная, пропионовая, серная кислоты и жидкие галоген-водороды. [c.22] Протофильные, или основные, растворители — это химические соединения основного характера, которые обладают ярко выраженным сродством к протону. У основных растворителей акцепторные свойства по отношению к протону преобладают над донор-ными. Молекулы такого рода растворителей могут отдавать протоны лишь основаниям, имеющим более сильное сродство к протону. Самой большой величиной протонного сродства отличаются NHg-ионы (419 ккал1г-ион), превосходящие в этом отношении ОН -ионы (383 ккал1г-ион). К протофильным растворителям относятся жидкий аммиак, пиридин, гидразин и многие амины. [c.22] По характеру влияния растворителей на относительную силу кислот, оснований и солей и по их способности изменять соотношения в силе электролитов все растворители делятся на две группы дифференцирующие и нивелирующие. К нивелирующим растворителям относятся такие растворители, в среде которых силы разных кислот (оснований, солей) уравниваются или, строго говоря, растворители, в которых соотношения в силе электролитов, характерные для их водных растворов, сохраняются. К дифференцирующим растворителям относятся такие растворители, в среде которых проявляется значительное различие в силе электролитов (кислот, оснований и солей). В этих растворителях соотношения в силе электролитов иные, чем в воде. Не следует смешивать классификацию растворителей на амфипротные, кислые и основные с классификацией на нивелирующие и дифференцирующие, так как эти классификации основаны на принципиально различных признаках. [c.22] Вернуться к основной статье