ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ОСОБЫЕ СЛУЧАИ ПРИМЕНЕНИЯ СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА НЕФТЕПРОДУКТОВ из "Атомный спектральный анализ нефтепродуктов" Для анализа коксов широко применяют эмиссионные и абсорбционные прямые и косвенные методы. В разделе описаны также методы анализа углей, поскольку они могут быть использованы для анализа коксов практически без изменения. [c.220] В работе [208] описан прямой эмиссионный метод определения восьми элементов в нефтяном коксе. В качестве буфера используют два вещества хлориды свинца и калия. Нижний электрод имеет двухступенчатый канал. Нижнюю часть заполняют буферной смесью, состоящей из равных частей хлорида свинца и угольного порошка. Пробы и эталоны смешивают с угольным порошком в соотношении 3 1 (для устранения выброса из электрода), к смеси добавляют 5 Уо хлорида калия и набивают в верхнюю часть канала электродов. Анализ выполняют на спектрографе ИСП-28 при следующих условиях ширина щели 13 мкм, высота промежуточной диафрагмы 3,2 мм, аналитический промежуток 3 мм, дуга переменного тока силой 10— 12 А, экспозиция 60 с. В качестве внутреннего стандарта используют фон. [c.220] В канал (диаметр 3,8 мм, глубина 5 мм) угольных электродов вводят по 40 мг пробы и эталона. Электрод с пробой служит анодом дуги постоянного тока силой 12 А. Экспозиция 105 с. При работе со спектрографом ДФС-8 получены метрологические характеристики, приведенные в табл. 57. [c.221] В косвенном методе анализа углей предусматриваются прямое озоление пробы и анализ золы [314]. Навеску 1—2 г угля помещают в холодную муфельную печь, нагревают печь до 500 °С и при этой температуре выдерживают 2 ч. Дверца печи все время открыта. После охлаждения золу растирают в яшмовой ступке, опять прокаливают в печи 1 ч при 500 °С, охлаждают и взвешивают. Золу смешивают с равным количеством буферной смеси (10% карбоната стронция в угольном порошке). Эталоны готовят иа основе смеси оксидов, приведенных выше. Условия анализа примерно такие же, как и для прямого анализа угля. Благодаря концентрированию примесей при озолении чувствительность повышается примерно на порядок. [c.221] Примечание. I—длина волны аналитической линии, ни II —диапазон определяемых концентраций, мкг/г. [c.221] Разработан прямой атомно-абсорбциопный метод определения меди, никеля и ванадия в нефтяном коксе и угле с использованием графитовой кюветы. Работа выполнена на СФМ Перкин-Элмер , модель 400 5 с атомизатором Пай-Юникам , модель 5Р-01. О сигнале судят по площади пиков, определяемой электронным интегратором. В кювету вводят 0,25—5 мг измельченной пробы. Предварительно определяют ее влажность. Условия анализа приведены в табл. 58. Для учета фона используют дейтериевый корректор. В качестве эталонов применяют измельченные твердые стандартные образцы или растворы. Эталоны готовят растворением чистых металлов в азотной кислоте (1 1) и разбавлением полученных растворов деионизированной водой. В кювету вводят по 5 мкл эталонов. Коэффициент вариации результатов анализа составляет 7— 21% для меди при концентрации 1—17 мкг/г, 10—17% для никеля при 3—133 мкг/г и 10—17% для ванадия при 21 — 143 мкг/г [215]. [c.222] Широко применяют также косвенные методы анализа коксов и углей. [c.223] При прямом озолении нефтей наблюдаются значительные потери некоторых элементов кальция — до 60%, марганца — до 50%, натрия — до 40%, меди — до 30%, остальных элементов — до 10—15%. При прямом озолении нефтяного кокса потери элементов не превышают 8%- С повышением кислотности растворов от 0,01 до 1 М (хлороводородной и серной кислот) абсорбционный сигнал для всех элементов снижается. При анализе 1 М растворов хлороводородной кислоты абсорбционный сигнал для всех элементов выше (до 30%) по сравнению с сигналом в 1 М растворе серной кислоты. Лишь для кальция наблюдается обратная картина в растворе хлороводородной кислоты абсорбция на 4% ниже, чем в сернокислом растворе. [c.224] Еще один метод определения металлов в каменном угле с прямым озолением пробы, переводом золы в раствор и атомно-абсорбционным анализом раствора описан в работе [319]. Навеску 10—30 г измельченной до размера частиц 0,2 мм воздушно-сухой пробы в платиновой или фарфоровой чашке нагревают 30 мин до 500 °С и прокаливают 1—1,5 ч при 800 °С. При определении летучих элементов (кадмия, цинка, свинца) выдерживают 6—8 ч при 450 °С. Чашку охлаждают и взвешивают. Затем золу растирают в агатовой ступке, просеивают через сито с размером отверстий 0,07 мм и повторно прокаливают 1 ч при 800 °С (для определения летучих элементов при 450 °С). После охлаждения золу переносят в склянку, закрывают и тщательно перемешивают. [c.225] Вернуться к основной статье