ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Регистрация спектра и обработка полученной информации из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" Больший эффект по снижению ошибки воспроизводимости достигается применением трехлинзовой системы освещения щели спектрографа по сравнению с однолинзовой системой. При работе с трехлинзовым освещением легко закрыть раскаленные концы электродов и выделить для регистрации нужный участок спектра. Щель спектрографа равномерно освещается всеми участками света, выделенными диафрагмой. Кроме того, усредняются колебания интенсивности линий определяемых элементов, которые происходят вследствие. неравномерного поступления этих элементов в аналитический промежуток. [c.121] Существенно влияет на продолжительность, трудоемкость и результаты анализа высота окна в диафрагме Гартмана, через которую фотографируют спектры. Для снижения ошибки, связанной с зернистостью эмульсии, рекомендуется по возможности увеличить величину фотометрируемой площади. Этого можно достигнуть увеличением ширины щели спектрографа и высоты спектра. Использование первого способа ограничивается опасностью ухудшения разрешающей способности спектрографа и наложений мешающих линий. Высоту спектрограмм можно увеличить до очень значительной величины. Так, в работе [275] для снижения ошибки, связанной с зернистостью фотоэмульсии, фотографировали спектры высотой 16 мм. Однако и на этом пути имеются серьезные трудности. Рассмотрим конкретный пример. [c.121] Если увеличить число параллельных определений без изменения методики, например двух- или трехкратным увеличением числа параллельных определений, то суммарную ошибку воспроизводимости можно снизить в ]/2 или ]/3 раза. А это вносит существенную поправку в конечный результат, потому что при анализе нефтепродуктов ошибки второго этапа наибольшие. [c.122] Из этого, однако, не следует, что ошибками, обусловленными зернистостью фотоэмульсии, всегда Можно пренебрегать. По мере уменьшения концентрации определяемого элемента и снижения интенсивности спектральных линий роль зернистости эмульсии возрастает и после некоторого уровня концентрации (когда линия едва заметна) приобретает решающее значение. Для таких случаев разработана упомянутая выше методика фотографирования спектров высотой 16 мм [199]. Линию фотометрируют 8 раз по высоте при щели высотой 2 мм и полученные результаты усредняют. [c.122] При предельно малых концентрациях определяемого элемента, когда линия видна не на всех спектрограммах, ошибка фотометрирования резко возрастает вследствие неточного выведения максимума линии на щель микрофотометра. Для исключения этой ошибки спектрограмму фотометрируют на микрофотометре МФ-4 при ширине щели 10 мкм (вместо обычных 100—200 мкм) и регистрограмму записывают на потенциометре ЭПП-09. В микрофотометре фотоэлемент заменен фотоумножителем ФЭУ-17, а потенциометр включен через катодный повторитель. Положение фона и максимума аналитической линии определяют по расстоянию от реперной линии. Сочетание этого приема с многократным последовательным фотометрированием высокой линии позволяет резко сократить ошибки фотометрирования и повысить чувствительность анализа на 1—1,5 порядка 293]. [c.122] В- логарифмических координатах эта зависимость выражается прямой линией. [c.122] Хорошая методика сама по себе не может обеспечивать высокие результаты, если выполняется недостаточно тщательно. Так, даже лаборатории, использующие одну и ту же методику, получают результаты с существенно, различающимися ошибками [296]. [c.123] В соответствии с законом нормального распределения не менее 68% резу.чь-татов должно укладываться в пределах Ур, 95% — в пределах 2 р к 99,7% — в пределах ЗУр. Большие погрешности являются ненормальными и требуют вмешательства исследователя. [c.123] Иногда контрольные карты используют для оценки воспроизводимости результатов анализа по расхождению параллельных определений [298]. [c.123] Для определения ошибки, вносимой каждой операцией, проводят дисперсионный анализ [96, 297, 299]. Этот анализ позволяет обнаружить звено, ответственное за наибольшую долю, вносимую в общую ошибку, и наиболее эффективно снизить эту ошибку. [c.123] Чтобы на одной пластинке снять большое число спектров, при экспонировании кассету открывают лишь наполовину. После использования всей пластинки ее поворачивают на 180° и съемку продолжают на второй половине [116]. Таким образом можно значительно сократить трудоемкость анализов, исключив повторную съемку спектров серии эталонов, фотометрирование и построение графиков. [c.124] Вернуться к основной статье