ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямые методы из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" В чистый фарфоровый тигель, содержащий 100 мг угольного порошка, пипеткой небольшими порциями (0,5—1 мл) вводят навеску испытуемого топлива. Минимальное количество испаряемого топлива зависит от концентрации испаряемых примесей и чувствительности анализа. Испарение бензина можно вести при температуре не выше 100 °С. Прокаливать остаток не требуется. Для испарения реактивного и дизельного топлив температуру повышают до 200 °С. После испарения летучей части остаток подсушивают в муфельной печи при 350 °С в течение 10 мин. Угольный порошок, насыщенный минеральными примесями, смешивают с буфером (хорошие результаты дает фтористый литий) и с внутренним стандартом, растирают в агатовой ступке и объемно вводят в канал угольного электрода. [c.147] Чтобы определить следы (10 —10 %) мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют окись а гюминия в качестве адсорбента. Вкратце Методика заключается в следующем. Для обезвоживания и удаления частиц сернистого железа пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг окиси алюминия в виде зерен величиной 30—40 мкм, пробу энергично встряхивают в течение 0,5 ч и фильтруют. К фильтрату добавляют О мг окиси алюминия, встряхивают в течение 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют третий раз. Итого на фильтре накапливается 30 мг окиси алюминия. Его промывают небольшим количеством -гексана, отсасывают досуха, окись алюминия смешивают в агатовой ступке с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлористым калием (4 1) и 50 жг смеси вводят в канал угольного электрода. Источник возбуждения — дуга постоянного тока (6 а). Съемку спектра производят на кварцевом спектрографе средней дисперсии. [c.147] В другой работе метод пропитки использован для количественного определения содержания натрия в газотурбинных топливах. Пробой пропитывают оба электрода. Для получения достаточной чувствительности на одном месте пластинки (панхром, чувствительность 20 ед.) регистрируют но три спектра. Концы электродов не диафрагмируют. Сила тока дуги 5 а, величина аналитического промежутка 4 мм, длительность экспозиции 50 сек. В качестве эталонов применяют растворы нафтената натрия в дизельном топливе. Градуировочные графики строят по абсолютным почернениям. Коэффициент вариации при концентрации 0,0005% натрия составляет 26%. Анализ ведут без буфера 392]. [c.148] При увеличении скорости вращения электрода до 7,5 об/мин интенсивность линий фосфора снижается наполовину. С повышением питающего напряжения возрастает влияние состава бензина. С увеличением индуктивности возрастает отношение интенсивностей линий фосфора к фону. Лучшие результаты получают, когда образец и электроды остаются холодными. При замене аргона гелием интенсивность линий фосфора, снижается. Азот дает несколько лучшие результаты. Систематических отклонений не наблюдается. Стандартное отклонение для концентраций 6,7—67 мг/л составляет 5,3%. При уменьшении аналитического промежутка влияние состава бензина повышается. Увеличивать промежуток свыше 7 мм невозможно, так как искра не зажигается даже в атмосфере аргона. [c.149] Чтобы определить свинец в бензине, используют также метод двух вращающихся электродов, описанный ранее [189]. Пробу перед анализом разбавляют амиловым спиртом. В качестве внутреннего стандарта применяют амиловый алкоголят кобальта. Скорость вращения несущего диска 10 об/шн, дозирующего диска 30 об/мин. Для предотвращения воспламенения пробы ее и электроды обдувают струей воздуха, азота или углекислого газа Источником света служит высоковольтная искра при емкости контура 1,5 пф и индуктивности 5,0 мгн. Длительность обыскривания 120 сек, экспозиции 180 сек [393]. [c.149] При определении фосфора в кремнийфосфорорганических соединениях применяют [194] низкотемпературный (охлаждаемый) фульгуратор (рис. 62). Пробу растворяют в органическом растворителе (эфире, ацетоне, гептане, метаноле, нормальном пропаноле, толуоле) и наливают в сосуд 2 фульгуратора. С целью уменьшения испарения и предупреждения воспламенения пробы ее охлаждают до и во время экспозиции. В зависимости от температуры вспышки растворителя для охлаждения применяют следующие смеси ацетон — сухой лед метанол — сухой лед лед — вода и холодную воду. Спектр возбуждают высокочастотной искрой от генератора ДГ-2 и регистрируют на спектрографе ИСП-28. Для приготовления эталонов в растворитель вводят различное количество фосфора в форме дибутил-фосфида и кремния в форме тетраэтоксисилана. В качестве внутреннего стандарта используют серу, введенную в форме тиодигликоля. [c.150] Последние два метода позволяют анализировать легколетучие горючие продукты, но они обладают невысокой чувствительностью. Это объясняется ограниченным выбором источника света. В данном случае применение даже конденсированной или низковольтной искры неизбежно приводит к нагреву и воспламенению пробы. Благодаря тому что пробы растворяют в большом избытке растворителя, их состав нивелируется и не оказывает влияния на результаты анализа. [c.150] Для определения содержания свинца в бензине шесть капель пробы в два приема через 30 сек испаряют в углублении графитового или медного электрода (рис. 63). Верхние графитовые или медные электроды заточены на конус. Спектр возбуждают дугой переменного тока силой 5 а. Величина аналитического промежутка 1,5 ширина щели 0,2 жж, длительность экспозиции 60 сек. В качестве эталонов используют бензин, содержащий 0,7 1,5 4,6 мл ТЭС на 1 л бензина [394]. [c.151] Антидетонационные присадки легколетучи (ТЭС кипит при 200 °С с разложением ЦТМ плавится при 77 °С нагреваясь, возгоняется температура кипения МЦТМ 233 °С). Поэтому при испарении топлива неизбежны потери подобных примесей. Использование угольного порошка в качестве коллектора значительно сокращает потери, но не устраняет их полностью. Для полного устранения потерь летучих примесей их связывают соляной кислотой. Ниже описана методика анализа бензина, разработанная автором совместно с М. М. Мареновой. [c.152] Применяют угольные электроды с каналом диаметром и глубиной А мм. В канал вводят 0,1 мл 7,5%-ного раствора азотнокислого бария (буфер) и электроды сушат при 105—110 °С. Затем канал заполняют угольным порошком и медицинским шприцем по каплям в порошок вводят 0,05 мл пробы при комнатной температуре. Сразу же в канал вводят из пипетки одну каплю концентрированной соляной кислоты. После заполнения всех электродов бензином и кислотой их сушат при 110 °С в течение 20 мин. Верхний электрод заточен на полусферу. [c.152] С заменой соляной кислоты серной снижается чувствительность анализа и ухудшается воспроизводимость результатов. Описанную методику применяют также для определения марганца в бензине (в виде ЦТМ и МЦТМ). Спектры возбуждают током 16 а в течение 80 сек. При концентрации марганца в бензине 0,03% и использовании в качестве внутреннего стандарта олова коэффициент вариации составляет 8%. К пробе добавляют 30% бензина Б-70, содержащего 0,1 % стеарата олова. Применение фона в качестве внутреннего стандарта существенно увеличивает ошибку воспроизводимости. [c.153] Менее летучие примеси в топливе определяют методом предвари- тельного испарения (сМ. гл. 1). Для одновременного нахождения железа, меди, свинца, хрома и никеля в бензоле оптимальная температура испарения основы составляет 65 °С (рис. 65). Примеси вводили в топливо в виде стеаратов. Каждая точка на графике получена в результате усреднения данных 15 параллельных определений. Поэтому причудливая форма кривой зависимости почернения линии алюминия от температуры испарения вряд ли является результатом случайной ошибки. [c.154] Оптимальная температура испарения дизельного топлива 3 для определения большинства элементов составляет 275 °С, для меди 200 °С (рис. 66). [c.154] Если пробы испаряют при оптимальной температуре, влияние основы на результаты анализа ие заметно. В табл. 36 приведены результаты, полученные при температуре испарения бензола 65 С, а дизельного топлива — 270 °С. Спектры зарегистрированы на одной пластинке. [c.154] В Пробе содержалось по 0,0012% железа, меди, алюминия и свинца, по 0,0003% хрома и никеля. Условная съемка спектров и другие подробности применения метода предварительного испарения рассмотрены в главе 7. [c.154] Вернуться к основной статье