ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямые методы из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" Спектры возбуждают в дуге переменного тока силой 5 а, величина аналитического промежутка 2 жж, длительность экспозиции 4 мин. Съемку спектра производят на спектрографе ИСП-28 с трехлинзовым освещением, высота промежуточной диафрагмы 3,2 мм, ширина щели спектрографа 0,01 мм. Для регистрации коротковолновой области спектра применяют пластинки чувствительностью 2,8, а для длинноволновой области — 0,7. В качестве внутреннего стандарта используют фон. Среднее квадратичное отклонение усредненных (из трех) результатов определений составляет 2,9—11,1%. Позднее авторы несколько изменили методику. В частности, ток дуги увеличен до 10 а, а длительность экспозиции сокращена до 2,5 мин [397]. Описанным методом определены продукты износа в работавших моторных маслах [398]. [c.157] Автором совместно с М. М. Мареновой разработан метод определения продуктов износа и компонентов присадок в свежих и работавших смазочных маслах [55], который заключается в следующем. [c.158] Съемку спектра производят на спектрографе ИСП-28 с трехлинзовым освещением щели шириной 0,014 мм. Высота промежуточной диафрагмы 3,2 мм. Источником света служит дуга переменного тока силой 10 а от генератора ДГ-1 или ДГ-2. Величина вспомогательного промежутка 0,9 мм, аналитического промежутка 3 мм. Длительность экспозиции 150 сек. Спектры регистрируют через диафрагму Гартмана (высота окна 0,5 мм) на фотопластинках спектрографических типа I чувствительностью 2,8 ед. Проявитель нормальный. Описанную методику использовали в течение ряда лет для определения в смазочных маслах 18 элементов и получали вполне удовлетворительные результаты. Коэффициент вариации усредненных (из трех), результатов по средним концентрациям всех элементов обычно не превышает 10%. [c.159] Согласно работе [39], 150—250 г нефти выпаривают на электрической плитке при температуре не выше 300 °С до полного удаления летучих компонентов. Кокс перемешивают, растирают, доводя размеры частиц до 0,1 мм, и подвергают спектральному анализу. Пробу вводят в зону разряда на бумажных полосках. Для этого на полоску папиросной бумаги размером 350x20 мм, пропитанной 30%-ным раствором сернокислого аммония, наносят ровным слоем 100 мг кокса. Спектры возбуждают в дуге переменного тока силой 8—12 а. Бумажная полоска с пробой полностью сгорает за 3 мин. Спектрограф ИСП-28, пластинки для научных целей типа I , чувствительность 0,8 ед. Для приготовления эталонов в кокс с минимальным известным содержанием примесей вводят окислы определяемых элементов и тщательно растирают смесь. [c.159] При определении содержания ванадия, никеля, железа, цинка, хрома и меди в нефтяных и других жидких органических продуктах [46, 47] 1—10 г пробы смешивают с равным количеством концентрированной серной кислоты и нагревают до полного испарения кислоты. Кокс дожигают в муфельной печи при 500—600 °С, а полученную золу растворяют в нескольких каплях водного раствора серной кислоты (1 1 по объему). Раствор выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 жл водного раствора, содержащего 5 объемн. % серной кислоты, 0,5% хлористого натрия (буфер) и 0,005% кобальта (внутренний стандарт). Если в образце присутствует хром, то для его перевода в растворимое состояние золу сплавляют с 20—30 мг пиросернокислого калия. Эталоны готовят растворением в воде сернокислых солей соответствующих металлов. Ванадий и хром вводят в форме ванадата аммония и двухромовокислого калия. Все эталоны содержат по 5 объемн.% серной кислоты, 0,5% хлористого натрия и 0,005% кобальта. По три капли раствора наносят на плоский торец графитового электрода особой чистоты марки В-3 и жидкую часть испаряют при нагреве на электроплитке. [c.160] Электроды предварительно прокаливают в дуге переменного тока силой 18 а в течение 60 сек и пропитывают в 5%-ном растворе полистирола в бензоле. Спектры возбуждают дугой переменного тока силой 10 а от генератора ДГ-1 и регистрируют на спектрографе ИСП-22. Величина аналитического промежутка 3 мм, ширина щели спектрографа 0,015 лж, длительность экспозиции 40 сек, высота промежуточной диафрагмы трехлинзового конденсатора 5 мм. Пластинки спектрографические типа II , чувствительность 11 ед. Относительная погрешность достигает 20%. [c.160] Возбуждение спектра производят в дуге переменного тока напряжением 250 в, силой 7 а, емкостью 0,007 мкф, индуктивностью 410 мкгн. Величина аналитического промежутка 3 мм, длительность экспозиции 4—8 сек. Анализ проводят на квантометре АНЬ. Чтобы раствор не впитывался в глубь электрода, последний пропитывают раствором гидрофобного вещества в ацетоне. В качестве эталонов используют растворы меди, железа, никеля, ванадиевокислого аммония в кислотах. Средняя квадратичная ошибка менее 10%. Описанный метод позволяет получить исключительно высокую абсолютную чувствительность при умеренной относительной чувствительности. Это характерно и для других методов, основанных на испарении сухого остатка раствора с торца электрода. [c.161] Для определения ванадия в коксе золу растворяют в 10 мл смеси соляной и азотной кислот (4 1), кислоты выпаривают, добавляют еще 5 мл смеси кислот, опять выпаривают. Остаток растворяют в 5— 10 мл соляной кислоты, выпаривают кислоту ао мл м добавляют 10 мл раствора, содержащего внутренний стандарт и буфер. При наличии нерастворенных частиц раствор фильтруют [4021. [c.161] Для определения малых примесей никеля и ванадия в масле 2 г катализатора смачивают в фарфоровом тигле несколькими каплями концентрированной азотной кислоты и высушивают прн 250 °С. Затем в катализатор вводят по каплям 30—100 мл пробы, устанавливая такую температуру, чтобы капля масла сумела впитаться и испариться за время не больше 0,5 сек. Катализатор периодически перемешивают. После коксования всей пробы его прокаливают в течение 2 ч при 600 °С. Дальнейшие операции с катализатором такие же, как и с эталонами. При анализе твердых или жидких продуктов, содержащих большое количество-примесей, 30 г пробы смешивают с 2 г катализатора, добавляют 3 мл концентрированной азотной кислоты и смесь подогревают, постоянно перемешивая, до полного обугливания масла. Кокс прокаливают при 600 С. [c.162] В другой работе [291Гописан метод определения ванадия в нефти и нефтепродуктах с применением хроматографического силикагеля в качестве катализатора озоления пробы. Для этого 150 г силикагеля с зернами максимального размера 0,08 мм сушат в течение 5 ч при 200 °С в фарфоровой чашке и заливают дистиллированной водой так, чтобы над силикагелем был слой воды толЩ,ииой 1 мм. Затем в чашку наливают 375 мл водного раствора азотнокислого кобальта (внутренний стандарт), содержащего 0,04% кобальта. Воду выпаривают при постоянном перемешивании на водяной бане. После этого еще 2 раза силикагель заливают водой и выпаривают ее. Высушенный и растертый катализатор тщательно перемешивают в банке встряхиванием. Аналогичным способом к силикагелю добавляют различное количество водного раствора ванадата аммония (0,01% ванадия) и получают серию эталонов с содержанием ванадия 0,025—0,8%. [c.162] В фарфоровом тигле к 1 г катализатора, содержащего внутренний стандарт, добавляют 3—10 г пробы нефтепродукта, перемешивают и смесь нагревают (при анализе мазута до 200 °С, легких масел до ЮО— 160 °С). В нагретую смесь вводят при постоянном перемешивании и обдуве воздухом 2,8 мл концентрированной азотной кислоты порциями по 0,2 мл. После добавления 1,4—1,6 мл кислоты температуру повышают с 200 до 340 °С, а перед последней порцией кислоты — до 570 °С. В этих условиях проба закоксовывается. Затем ее поджигают, а остаток прокаливают в течение 50—60 мин при 570 С. Вся процедура озоления длится 95—105 мин. Навеску золы смешивают с угольным порошком в соотношении 1 2 и вводят в канал угольного электрода (диаметр канала 1,8 мм, глубина 3 мм, толщина стенок 0,5 мм). Верхний электрод заточен на усеченный конус. [c.162] Озолеииую с окисью алюминия в качестве коллектора пробу рекомендуют [61] испарять из канала угольного электрода (диаметр электрода 6 мм, диаметр и глубина канала 4,8 мм) в дуге постоянного тока силой 11,5 а. [c.163] Вернуться к основной статье