ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магний из "Эмиссионный спектральный анализ нефтепродуктов" Кадмий — сравнительно редкий элемент. Его среднее содержание в земной коре 0,000013% [414]. В химических соединениях только двухвалентен. Углекислый кадмий при высокой температуре разлагается, образуя окись кадмия, которая при нагреве с углем восстанавливается до металла. При сильном нагреве кадмий энергично взаимодействует с кислородом воздуха и серой, легко реагирует с галогенами. Пары кадмия и ere соединений, а также растворы этих соединений ядовиты. [c.218] Кадмий — сравнительно трудновозбудимый элемент (энергия ионизации 8,99 эв), а энергия возбуждения наиболее интенсивной линии 5,41 эв). Поэтому для его определения целесообразно применять высокотемпературный источник света. Но кадмий и большинство его соединений легколетучи. В ряду летучести А. К. Русанова [8] они занимают одно из первых мест. Следовательно, для спокойнога испарения кадмия желательна низкая температура электрода. Сочетание низкой температуры электрода и высокой температуры плазмы обеспечивает работа в атмосфере аргона. Из-за высокой летучести кадмия при озолении пробы возможны существенные потери. Поэтому желательно применять кислотное озоление. Чувствительность его определения можно повысить фракционированием пробы, например при испарении большой навески из камерного электрода. [c.219] При определении кадмия в качестве внутреннего стандарта желательно использовать сурьму и цинк. Хорошие результаты получают также с висмутом и свинцом. При определении его малых концентраций проба не должна содержать большого количества легкоионизирующегося вещества (например, в качестве буфера), так как при этом существенно снижается чувствительность анализа. [c.219] Следующая по чувствительности линия Сс1 3261,05 А (0,003%) расположена удобнее. Ей мешают линии Со 3260,82 А (0,3%) V 3261,08 А (1%) Ш 3261,16 А (10%) Ре 3261,33 А (5%) и Т1 3261,60 А (0,02%). [c.219] Для определения больших содержаний кадмия используют линию Сс1 3403,65 А (0,1%). Мешающие линии Сг 3403,32 и 3403,59 А (0,1%) V 3403,36 А (1%) Т1 3403,37 А (5%) 3403,43 А (1%). [c.219] Калий — чрезвычайно распространенный элемент. Его среднее содержание в земной коре 2,5% [414], а в золе советских нефтей до 0,5% [448]. Это исключительно реакционноспособный металл, во всех своих соединениях одновалентен. Большинство солей калйя легколетучи и хорошо растворимы в воде. Окись калия энергично реагирует с водой, образуя гидрат. [c.219] Калий используют в качестве катализатора при получении некоторых видов синтетического каучука. На калиевых мылах приготавливают консистентные смазки ЛЗ 188, 158 и др. В алюмохромокалиевых катализаторах содержится до 8,2% окиси калия [449]. [c.219] Определение малых концентраций калия представляет серьезные трудности из-за загрязнения пробы, электродов и др. [c.219] У калия малолинейчатый спектр с двумя очень интенсивными линиями (табл. 65) 7664,91 и 7698,98 А (0,001%). Для регистрации этих линий обычно пользуются стеклянным спектрографом, так как они выходят за пределы длин волн, охватываемых средними кварцевыми спектрографами. Однако простым приемом можно и на спектрографе ИСП-28 зарегистрировать эти линии (см. гл. 5). Съемку ведут на чувствительных к инфракрасному свету пластинках (инфрахром 760). Необходимо учитывать, что дисперсия кварцевой оптики в этом участке спектра очень мала. Поэтому единственная интенсивная линия Ва 7672,09 А, хотя и расположена сравнительно далеко, при высоком содержании бария может существенно исказить результаты измерений. [c.221] Значительно слабее следующие по чувствительности линии К 4044,14 и 4047,20 А (1%). Они расположены в области циановых полос. Однако благодаря хорошей летучести калия и его соединений, а также низкому потенциалу возбуждения линий легко избавиться от этих полос. Для этого необходимо вводить в пробу большее количество элемента с низким потенциалом ионизации, дугу питать слабым током (3—4 а) и работать с короткой экспозицией. Калий полностью испаряется, а полосы циана практически отсутствуют. Этот же прием помогает устранить мешающие линии Ре 4045,82 А и Со 4045,39 А. [c.221] Кальций занимаетДпятое место по распространенности в природе. Его среднее содержание в земной коре 2,96% [414], а в золах советских нефтей 3—14,8% [415]. Соединения кальция содержатся в значительных количествах в почве, природных водах, а также в животных и растительных организмах. Кальций — самый дешевый из щелочноземельных металлов. При нагревании кальция или его окисла с углем образуется карбид кальция. Во всех устойчивых соединениях он двухвалентен. [c.221] Кальций применяется в качестве одного из основных компонентов присадок к смазочным маслам (до 4%). Его содержание в свежих моторных маслах достигает 0,4%. В процессе работы двигателя компоненты присадки выпадают из масла и задерживаются фильтрами. Содержание кальция в золе масла и осадков иногда достигает 60%. Концентрации кальция в работавших моторных маслах с бариевыми присадками приведены на рис. 91. На кальциевых мылах приготавливают наиболее массовые консистентные смазки (солидолы), содержащие до 18% мыла. [c.221] У кальция сравнительно низкая энергия ионизации (6,11 зе). В связи с этим, а также с широким распространением кальция в природе иногда существенно искажаются результаты анализа. Соединения кальция часто используют в качестве спектрографического буфера. [c.224] Из-за большой распространенности в природе определение малых концентраций кальция представляет серьезные трудности, вызываемые загрязнением воздуха, электродов, реактивов и т. д. [c.224] Загрязнение пробы кальцием может произойти во время про- V каливания в муфельной печи I 20 или охлаждения золы в эксика- торе, где в качестве осушителя применяют хлористый кальций. [c.224] Содержание кальция в нефтепродуктах можно определять прямыми или косвенными методами, используя в качестве внутреннего стандарта соединения бария, стронция, магния, алюминия. [c.224] У кальция малолинейчатый спектр. Самые интенсивные линии Са 3933,67 и 3968,47 А ( 0,001%) принадлежат ионизированным атомам (табл.66). Однако в связи с низким потенциалом возбуждения эти линии кальция являются наиболее чувствительными также при дуговом возбуждении. Первой из них мешают линии V 3934,01 А и Ре 3933,60 А, а второй — линии Сг 3969,06 А и Со 3969,12 А. Следующая по интенсивности дуговая линия Са 4226,73 А (0,01%). Ей мешают линии Ре 4226,43 А Се 4226,57 А Се 4226,73 А Сг 4226,75 А и Ре 4227,43 А. В этой же области расположена группа линий 4283,01 4283,01 4289,36 4298,99 4302,53 4307,74 и 4318,65 А. Среди них наиболее интенсивна линия Са 4302,53 А (0,1%). [c.224] Для определения высоких концентраций кальция пользуются линиями 3181,27 А (0,1%) 3006,86 А (0,5%) 2997,31 А (0,5%) 2398,56 А (1%) и 3180,52 А (1%). Первой из них мешают линии Ре 3180,76 А (1%) Сг 3180,70 А (0,1%) и 3181,74 А (10%) второй — Ре 3007,14 А (0,1%) третьей — Си 2997,36 А (0,3%) Сг 2996,58 А (0,1%) и Мо 2997,41 А (10%) четвертой — Сг 2399,02 А (1%) Со 2398,55 А (10%) пятой — Ре 3180,23 А (0,1%) Со 3180,28 А (10%) и Сг 3180,70 А (0,1%). [c.225] Кобальт относится к редким рассеянным металлам. В земной коре содержится в среднем 0,0018% кобальта [414], а в золах советских нефтей 0,01—0,1% [415]. В периодической системе Д. И. Менделеева и в ряду летучести А. К. Русанова [8] кобальт расположен между железом и никелем и по своим физикохимическим свойствам очень близок к этим элементам. Известны соединения. [c.225] Кобальт входит в состав некоторых термостойких, высокопрочных износостойких сплавов и может служить характерным элементом для определения износа деталей из этих сплавов. В связи с тем, что кобальт имеет ограниченное применение в машиностроении, его иногда вводят в качестве характерного элемента в сплав, из которого изготавливают исследуемую на износ деталь. Так, для определения износа коленчатого вала вводят 0,5% кобальта [451]. Кобальт используют в качестве компонента алюмокобальтмолибденового катализатора гидрокрекинга. [c.226] Вернуться к основной статье