ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет отношений констант скоростей из экспериментальных данных из "Изотопные эффекты в скоростях реакций" Если в распоряжении экхпериментатора имеются макроскопические количества препарата чистого изотопа и реакция проводится с каждой изотопной формой в отдельности, то после выяснения кинетики реакции измерение соответствующих констант скоростей, а следовательно, и изотопного эффекта является в принципе простой задачей. Однако во многих случаях весьма трудно или даже невозможно приготовить вещества, содержащие только один изотоп. В таких случаях часто нерационально тратить усилия на получение вещества с очень высокой изотопной чистотой, так как при содержании лишь индикаторных количеств одного из изотопов удается получать ценные результаты. Более того, в случае радиоактивных изотопов даже нежелательно работать с чрезмерно высокими удельными активностями. Следует подбирать такую удельную активность, которая удобна при данном применяемом методе изотопного анализа. Обычно бывает достаточно сравнительно низких удельных активностей, не требующих слишком больших предосторожностей для защиты от радиации. [c.54] С особыми трудностями, если должным образом учтены все различные параллельные реакции изотопных форм. [c.55] В данной главе не будет подробно рассматриваться механизм реакций. Принимается, как правило, что все реакции мономолекул я рны по отношению к изотопному веществу, поскольку для большинства сложных реагентов это действительно имеет место. Для нас несущественно, является ли изучаемая реакция одностадийной или представляет собой результат сложного многостадийного процесса. Не имеет значения также то обстоятельство, что она может определять скорость суммарного процесса, важно лишь, чтобы она была лимитирующей в отношении изотопного реагирующего вещества. [c.55] Связь между механизмом сложных реакций и величиной изотопного эффекта будет рассмотрена в главах 6 и 8. Однако здесь следует указать, что в случае сложных реакций может получаться различный изотопный эффект в зависимости от того, проводятся ли опыты с каждой изотопной формой в отдельности, или с их смесями. [c.55] Вопросы, затронутые в этой главе, рассматривались также Бигеляйзеном и Вольфсбергом в их недавно опубликованном обзоре [14]. [c.55] Вернуться к основной статье