ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика и равновесие некоторых простых систем из "Равновесие и кинетика реакций в растворах" При рассмотрении этой системы используем соображения, изложенные в предыдущем разделе, полагая, что прямая реакция мономолекулярна, а обратная — бимолекулярна. [c.98] В соответствии с уравнением (2.34) при Р = I. [c.98] Для бимолекулярной реакции ассоциации имеется два определения энтропии активации, поэтому приходится принять и два различных значения для энтропии активации мономолекулярной реакции разложения. Из уравнения (4.52) имеем Д5 = —25,6кал/(моль-К) и в тех же единицах AS = AS° + А = 36,9—25,6 = 11,3. гой стороны, по уравнению (4.53) A.S = —36,9 и = AS° + AS+ = 36,9—36,9 = 0. Таким образом, между энтропиями активированного комплекса и неактивированной молекулы растворенного вещества нет никакого различия, поскольку AA f = — Si = О. Разногласие между этим заключением и выводом, который получается при учете реакции рекомбинации, возникает из-за того, что теория переходного состояния и теория соударений при их различных подходах к выражению константы скорости бимолекулярной реакции пользуются различными единицами энтропии. [c.99] Вернуться к основной статье