ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция между йодид- и персульфат-ионами из "Равновесие и кинетика реакций в растворах" Таким образом, эта реакция бимолекулярная. Кажущаяся бимолекулярная константа скорости абл определяемая этим уравнением, не зависит от того, являются ли исходные реагенты свободными ионами или ионными парами. Было обнаружено, что при данной ионной силе /Снабл растет по мере увеличения концентрации ионов К . Следовательно, бимолекулярная константа определяется не только ионной силой раствора [59]. Кинетика этой реакции была изучена с большой полнотой при различных концентрациях и температурах [32]. Предварительно константы ассоциации различных участвующих в ней ионов были установлены электрометрически эти результаты приведены в табл. 7.2. [c.161] Бимолекулярная константа при нулевой концентрации зависит от температуры по уравнению [к в л/(моль-с)] к° = 1,63-10 X X ехр (—9025/ЛГ). Далее мы обсудим причины таких низких значений предэкспоненциального множителя для реакций между ионами одного знака. [c.162] Эту реакцию изучали кинетическими методами в присутствии различных катионов при 25 °С [74], однако в отсутствие термодинамических данных, касающихся констант ассоциации различных пар ионов, провести детальный анализ скоростей каждой из возможных частных реакций в системе невозможно. [c.162] Первое слагаемое в числителе учитывает тот факт, что экспериментальное значение произведения зарядов 2д2в равно около 2. Второе слагаемое учитывает специфическое влияние катиона. [c.164] Сближение двух одинаково заряженных ионов облегчается в присутствии иона противоположного знака. К этому качественно сводится эффект так называемого катионного катализа. Опыты, однако, показывают, что механизм, по которому катион входит в координационную сферу аниона, состоит в предварительном образовании ионной пары. [c.164] Было показано, что лимитирующей стадией гидролиза метафосфатов в щелочных растворах, содержащих соли щелочноземельных металлов, является реакция между ионами МР3О9 + ОН , за которой следуют быстрые реакции. Лимитирующей стадии предшествует установление равновесия между ионными парами и свободными ионами РдО - + М + МР3О [65]. [c.164] Вернуться к основной статье