ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Металлорганические соединения из "Методы очистки сырья каталитического крекинга" Тщательный анализ нефтей и их дистиллятов показал наличие в пих различных металлов в составе сложных комплексов с высокомолекулярными углеводородными соединениями. [c.15] Ишимбай, сборная нефть из амбара многолетнего хранения. . [c.16] Ишимбай, западный массив. . . [c.16] Подобная разница в содержании металлов наблюдается и при сравнении нефтей Закавказья и Средней Волги. Так, содержание ванадия в виде нятиокиси в бакинских нефтях равно 0,00004—0,00005%, никеля в виде окиси —следы. Несколько больше металлов содержится в нефтях Эмбенского месторождения (ванадия 0,00004—0,0009 никеля 0,00014— 0,Ь0046 /о). В нефтях восточных месторождений содержание металлов значительно выше ванадия 0,010—0,023%, никеля 0,0047—0,0064в/о. [c.18] В дистилляте деструктивной перегонки мазута содержится ванадия в 4 раза, а никеля в 2 раза больше, чем в диСтил-лятном сырье прямой перегонки. [c.19] Интересные попытки определить закономерность содержания металлов от количества асфальтенов были предприняты Елдибом и др. 82]. На рис. 3 ариведена одна из таких зависимостей. Аналогичная зависимость была установлена н для нефтей карбона [33]. Для девонских нефтей такой зависимости не найдено [31]. [c.19] Даннинг и др. [83], исследуя содержание ванадия, никеля и лорфирина в различных сырых нефтях, пришли к выводу, что в наиболее богатых ванадием нефтях 3—10 /о ванадия содержится в виде ванадиево-порфириновых комплексов. Большая часть ванадия находится в виде азотсодержащих комплексов. Установлено, что в газойлях 30—50% ванадия находится в виде ванадила и порфирина. Ряд данных показывает, что комплексы ванадий — порфирин в нефти содержат ванадий в виде ванадила. Однако не весь ванадий в виде ванадила имеет форму порфиринового комплекса. [c.20] В результате йсследований соединения ванадия были разбиты на 4 группы 1) летучие соединения ванадия в виде ванадила (металло-порфириновый комплекс) 2) летучие соединения, не являющиеся ванадилом 3) нелетучие соединения ванадила и 4) соединения, не имеющие формы ванадила. [c.20] Хоу [84] доказывает, что в нефтях присутствуют по меньшей мере три класса комплексных металлических соединений порфирины металлов соединения непорфиринового характера, ле гко разлагающиеся смесями ледяной уксусной и бромистоводородной кислот соединения непорфиринового характера, с трудом разлагающиеся смесями ледяной уксусной и бромистоводородной кислот. [c.20] Наибольшее число работ посвящено изучению соединений порфиринов [85—93]. Считается, что эти соединения по своей структуре очень напоминают хлорофилл. Молекулярный вес порфирина около 500, он хорошо растворим в большинстве углеводородов и в значительной степени перегоняется вместе с ними. Ванадиевые комплексы менее стабильны, чем никелевые, и поэтому со старение м нефтей концентрация ванадиевых порфиринов снижается быстрее [85]. Однако термин менее стабилен не совсем точно отражает действительность, так как ряд исследователей указывают на большую по сравнению с никелевыми устойчивость ванадиевых соединений в процессе работы с ними. [c.20] В результате сложности и многообразия изучение состава металлорганических соединений различных нефтей дает самые разнообразные артины. Так, по Радченко и др. [93], содержание порфиринов находится в тесной зависимости от содержания серы е нефти. При этом в сернистых нефтях порфирины на 90 /о представлены ванадиевыми комплексами, а в малосернистых — никелевыми. Ванадиевые порфириновые ком1Плексы в основном относятся к асфальто-смолисгой части нефти, а никелевые — к масляным фракциям. [c.21] ГарЬер и др. 92], изучая иракскую нефть, иришли к заключению, что очень незначительная часть ванадия находится в форме ванадий-порфирина и практически весь ванадий находится в асфальтенах. Около двух третей от всего количества ванадия и никеля относят ко второй группе и А. В. Агафонов с сотрудникам и[33, 80] при изучении металлорганических соединений нефтей Второго Баку. [c.21] Абсолютное большинство исследователей склоняются к тому, что порфирины, содержащие в своем составе металлы,— относительно стойкие соединения и во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. Так, по данным Джонсона и др. [115], около 10— 15о/о никеля и ванадия в нефтях представлено летучими соединениями. По данным Бибера [95], количество летучих соединений никеля в исследованных нефтях составляло 17—65 /о от общего содержания, а ванадия 5—33 /о. В работе приведена зависимость давления паров комплексов ванадия и никеля. Показано, что давление паров углеводородов в точке кипения и давление паров металлических комплексов укладывается в относительно узкие пределы. Относительно второй прулпы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальто-смо-листым веществам, нет данных о том, что они способны перегоняться. Однако имеется большое число указаний о том, что этот вид соединений попадает в дистиллят в результате заноса в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования. [c.21] Следовательно, рассматривая огромное количество нефтей, содержащих различное количество металлов, которые могут входить в разнообразные по своему строению комплексы, обладающие различными свойствами, трудно заранее полагать о содержании тех или иных металлов в различных фракциях. [c.21] Более подробно влияние металлов на активность и селективность катализатора изучалось Миллсом [117]. Эксперименты проводились на четырех видах катализаторов. Селективность катализатора численно выражалась как факторы коксо- и газообразования [118]. Они определялись как отношения выхода кокса и газа, полученные на испытуемом катализаторе, к выходу кокса и газа, соответственно полученным на стандартном катализаторе при такой же конверсии газойля. [c.22] Сравнения лроводились с результатами, полученными на серии стандартных катализаторов, обработанных паром до различной активности, так что на одном стандартном катализаторе можно было получить несколько различных величин превращений. В результате работы было установлено, что количественное соотношение между содержанием металла и его влиянием зависит от распределения металла на поверхности катализатора и от вида соединения, в котором находится металл. [c.22] На рис. 4 и 5 показано влияние содержания различ ных металлов на глубину превращения и фактор коксообразования, полученное Коннором с сотрудниками (119]. Ими показано, что наибольшее изменение степени превращения и коксового фактора вызывают небольшие первоначальные концентрации металлов. [c.22] Вернуться к основной статье