ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм спекания алюмосиликатного катализатора из "Отравление металлами и старение катализаторов крекинга" Теорию процесса диффузионного переноса вещества при спекании твердых пористых тел впервые предложил Френкель [29] . Дальнейшее развитие она получила в работах [30,31 . Механизм спекания катализаторов в носителей приводится в литературе II,I4,32-34j. [c.26] По современным представлениям, силикагели, алюмогели, алюмосили-катные катализаторы имеют корпускулярное строение, т.е. состоят из сросшихся непористых первичных частиц шаровидной формы. Первичные частицы в зависимости от способа получении геля могут быть разных размеров и упаковываются с различной плотноотью. Зазоры между первичными частицами представляют собой поры катализатора, а эффективные диаметры пор являются наиболее узким местом этих зазоров (горлами пор). Для носителей и катализаторов диаметры пор близки к размерам первичных частиц. [c.26] Цроцесс уменьшения поверхности катализатора может протекать за счет объемной и поверхностной диффузии вещества геля в местах срастания первичных частиц и испарения материала частицы и конденсации его на другой, а также увеличения числа мест контакта в результате перегруппировки первичных частиц из рыхлой в более плотную упаковку. [c.27] Очевидно, что суммарный результат структурных изменений в катализаторе в каждом случае его обработки будет определяться преобладающей ролью одного из этих механизмов спекания. [c.27] В связи с этим удельный объем пор катализатора V также должен оставаться постоянным, так как не зависимо от размера первичных частиц общий объем материала шариков катализатора остается прежним. [c.28] Спекание (усадка) шариков катализатора под дейотвием высоких температур, водяного пара и других факторов возможно также аа счет упорядочения упаковки первичных частиц без изменения их исходных размеров и формы. Движущей силой для упорядочения упаковки первичных частиц в объеме шариков катализатора могут служить внутренние и остаточные напряжения между частицами, возникаюшие внутри шариков в процессе получевия катализатора. Первые могут возникать и развиваться во время спекания катализатора по рассмотренным выше диффузионным механизмам. [c.29] При спекании катализатора в результате упорядочения группировки первичных частиц изменяется удельный объем и радиус пор, а поверхность остается практически постоянной (при условии, что первичные частицы в местах контакта будут лишь соприкасаться). [c.29] Исследования алвмосиликатных катализаторов и по структуре близких им силикагеля, окиси алюминия с помощью электронного микроскопа [11,16,34-36 показали, что в процессе старения действительно происходит изменение размеров первичных частиц. У обработанного при 750°С паром катализатора А.В.Киселевым с сотрудниками 43 обнаружены частицы диаметром 400-700 А. Диаметр частиц исходного катализатор составлял 100-200 8. Прокаливание образцов при 900°С, как правило, не изменяет размеры шариков исходного катализатора, хотя иногда удавалось обнаружить и более крупные. [c.29] Вернуться к основной статье