ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Групповой состав и термостабильность сераоргаиических соединений из "Сераорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири" В то время американские авторы наряду с изучением состава сераорганических соединений уделяли большое внимание совершенствованию методик определения группового состава этих соединений. Бьии предложены химические методы определения группового состава сераорганических соединений в нефтепродуктах (11-18 ], критически рассмотренные в работе Лукьяницы (19 ]. [c.5] Исследования советских нефтей в это время были направлены в основном на изучение их углеводородного состава. Это отчасти можно объяснить тая, что добыча сернистых и высокосернистых нефтей у нас в СССР была начата на 40-50 лет позднее, чем за рубежом. [c.5] Наметкин, Пуцилло и Щеглова [331 опубликовали результаты проверки ими на искусственных смесях метода Фарагера. Авторы показали, что погрешность определения отдельных классов сераорганических соединений по методу Фарагера настолько велика, что этот метод не может применяться для анализа фракций, содержащих различные виды сераорганических соединений. [c.6] Несовершенство химических методов вызвало появление более надежных физико-химических методов определения группового состава сераор- ганических соединений [34-361. [c.6] В последние годы появились сообщения о групповом составе сераорганических соединений в отдельных фракциях. В работах [37, 38 1 приводятся данные о групповом составе сераорганических соединений газойле-вой фракции (180-340° С) товарной ромашкинской нефти и двадцатиградусных бензино-керосиновых фракций товарной мухановской нефти. Для определения меркаптанной и сульфидной серы авторы пользовались достаточно чувствительными методами амперометрии и потенщометрии. Дисульфиды определяли после их восстановления цинком в уксуснокислой среде с последующим титрованием образовавшихся меркаптанов. Элементарная сера определялась по весьма неточной устаревшей методике Фарагера [II]. [c.6] Сераорганические соединения, содержащиеся в сырых нефтях, охарактеризованы еще более слабо, чем во фракциях. [c.6] В справочной литературе [27-321 приводятся данные лишь по общей сере и полностью отсутствуют данные о бераорганических соединениях, содержащихся в нефтях. [c.6] Котина [391, исследуя распределение серы в 12 нефтях месторождений Зольный Овраг, Яблоневый Овраг, Красноярка и Муханово, не установила наличия элементарной серы в этих нефтях качественной реакцией со ртутью. Скрипник с сотр. [401 обнаружили элементарную серу в нефтях этих же месторождений (в 7 образцах из 10). Данные полярографического определения [411 не подтверждают данных упомянутых выше авторов (табл.1). [c.6] по-видимому, может быть объяснено тем, что авторы [40] определяли элементарную серу по Фарагеру, несмотря на то, что еще в 1943 г. Наметкин с сотр. [331, подвергнув экспериментальной проверке метод Фарагера, показали, что меркаптаны и сульфиды также реагируют со ртутью, что обусловливает завышенные результаты по элементарной сере. [c.6] В работе Экклестона с сотр. [42] сообщается о содержании элементарной серы в Техасских нефтях. Авторы определяли элементарную серу в нефтях полярографическим методом на солянокислом фоне в смеси бен-зол-метанол-пиридин. [c.6] Данные о содержании элементарной серы в четырех нефтях месторождений Второго Баку приведены в работе Лзгкьяницы и Гальперна [43]. Элементарная сера определялась авторами полярографическим методом на фоне ацетатного буфера в смеси метанол-бензол (5 4) (табл.2). [c.7] Позднее упомянутые выше авторы предложили для определения сульфидной серы метод анодной полярографии на твердых электродах [451 и определили этим методом сульфидную серу в одном из образцов Техасской нефти. [c.8] В работе Оболенцева, Ратовской, Тимофеева [461 сообщается о содержании сульфидной серы в 17 сернистых нефтях девяти месторождений Башкирии (табл. 3). Авторы применили для определения сульфидной серы в нефтях несколько модифицированный метод анодной полярографии на твердых электродах на фоне соляной кислоты в смеси нитробензол-метанол, предложенный Драшелем и Миллером [45]. [c.8] В связи с неуклонным ростом в СССР добычи и переработки сернистых и высокосернистых нефтей вопрос о термостабильности сераорганических соединений, содержащихся в нефтях, приобретает сейчас особое значение не только для исследователей, но и для производственников. [c.9] Термостабильность сераорганических соединений непосредственно в нефтях изучена недостаточно, хотя эта проблема давно привлекала внимание ученых. [c.9] Начало подобным исследованиям бвдо положено работами Мэбери [47-49]. Он впервые высказал мысль о том, что перегонка нефти в условиях разложения и без разложения содержащихся в нефтях сераорганических соединений дает различное распределение последних по фракциям. При перегонке в вакууме содержание общей серы обычно увеличивается от низших фракций к высшим. При перегонке нефти в условиях разложения промежуточные фракции могут содержать больше серы, чем последующие й начальные. Такое же наблюдение было сделано и другими исследователями [8, 501. Бьерегард [8],перегоняя с водяным паром некоторые мексиканские и американские нефти, заметил, что наибольшее количество общей серы содержалось в легких фракциях и остатке. [c.9] Павлова, Гофман и Великовский [501, проводя сравнительные атмосферные и вакуумные перегонки некоторых восточных нефтей, показали, что в бензинах вакуумной перегонки наблюдается резкое снижение содержания общей серы. Основываясь на этом, авторы делают вывод о том, что большая часть сераорганических соединений, содержащихся в товарных бензинах, является результатом разложения более высококипящих сераорганических соединений. [c.9] В исследованиях Берча [52,531 также бьши получены сравнительные данные по содержанию серы в атмосферных и вакуумных дистиллятах сернистых нефтей. [c.10] Вернуться к основной статье