ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы НикельвОльфрамсульфидные катализаторы из "Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки" Основной карбонат никеля, как правило, осаждают из раствора нитрата никеля (концентрация 115—132 г/л) при температуре 20 °С и pH 8,0—8,5. В случае использования в качестве сырья сульфата никеля pH раствора должен быть увеличен до 9,0, чтобы избежать образования основного сульфата никеля, затрудняющего отмывку осадка от иона SO4. [c.117] Операция отмывки осадка карбоната никеля существенно влияет на физико-химические свойства и активность катализатора. Отмывку осадка, отделенного от маточного раствора, проводят на фильтр-прессе водой при температуре не выше 50—60 °С с последующей продувкой воздухом. Длительность промывки водой в случае нитрата никеля составляет 10—25 ч, а в случае сульфата никеля — 20—35 ч. Установлено, что ускорение процесса промывки за счет повышения температуры до 70°С, а также применение пропаривания осадка приводят к ухудшению пористой структуры основного карбоната никеля — образованию тонкопористой стекловидной темно-зеленой модификации в отличие от обычного меловидного светло-зеленого основного карбоната никеля, что отражается на свойствах катализатора (табл. 46) [172]. [c.117] Осерненне высушенной оксидной катализаторной массы осуществляют Б шнековых лечах при непрерывном перемешивании и перемещении массы при температуре 430—470 °С в течение 5—6 ч газом, содержащим 28—30 м Нг и 530—550 м НгЗ на 1 т катализатора. Осерненная катализаторная масса представляет собой тяжелый синевато-черный порошок с содержанием серы 27—31%, который таблетируют после измельчения частиц до размера 60 мк. [c.118] При приготовлении катализатора 3076А на стадии смешения карбоната никеля с вольфрамовой кислотой в массу вводят порошок сушеного оксида алюминия — частицы размером 150 мк. Оксид алюминия снижает насыпную плотность катализатора с 2,4—2,6 до 1,6—1,8 кг/л, в 2—5 раз увеличивает удельную поверхность и объем пор и оказывает стабилизирующее действие на вольфрамат никеля при переходе его из оксидной в сульфидную форму. [c.118] Наиболее распространенный носитель катализаторов гидрогенизационной переработки нефтепродуктов — активный оксид алюминия. Поскольку в составе катализаторов носитель играет роль не только инертного разбавителя, а участвует в формировании активных фаз и служит в качестве структурного промотора, создающего специфическую пористую структуру, способы приготовления и модифицирования активного оксида алюминия являются важной составной частью технологии катализаторов гидрогенизационной переработки. [c.118] Гиббсит и байерит имеют- формулу А1(0Н)з, поскольку вся вода в них находится в связанном состоянии в виде ОН-групп. Гиббсит сравнительно хорошо кристаллизуется, образуя крупные кристаллы (50—70 мкм) псевдогексагональной структуры. Структура байерита аналогична структуре гиббсн-та, однако анионы расположены не в псевдогексагональной, а в правильной гексагональной решетке. [c.119] Кристаллическая структура гиббсита и байерита является структурой двойного слоя плотноупакованных гидроксильных ионов с 2/3 октаэдрических пустот, заполненных атомами алюминия [254]. Двойные слои соединяются друг с другом в пакете в последовательности АВВААВВА (гиббсит) и АВАВАВ (байерит). Расстояние между соседними слоями А и В составляет 0,281 нм в гиббсите и 0,204 нм в байерите, а внутри двойного слоя расстояние АВ равно соответственно 0,203 и 0,207 нм. Вследствие этого минимальное расстояние О—О между соседними слоями в байерите (0,313 нм) несколько больше, чем в гиббсите (0,281 нм), и плотность байерита (2,50) выше плотности гиббсита (2,43). [c.119] Гиббсит в качестве непосредственного предшественника активного оксида алюминия не используют, поскольку при его прокаливании образуется грубодисперсный оксид алюминия с низкой удельной поверхностью. Однако он является сырьем для приготовления оксида алюминия переосаждениехм либо термодиспергированием с последующей гидратацией и получением нужных гидратных форм. [c.119] Байерит —предшественник активного оксида алюминия с развитой поверхностью в виде у- и -п-модификаций в зависимости от условий дегидратации. [c.119] Диаспор из группы моногидратов в качестве сырья для производства оксида алюминия не используют, так как в природе в виде минерала встречается крайне редко, а в искусственных условиях образуется только при высоких температурах и давлениях. [c.119] При термической обработке гидроксида алюминия образуется широкий набор кристаллографических разновидностей АЬОз, которые к тому же могут содержать заметные количества других веществ, например воду, оксиды щелочных или щелочноземельных металлов. [c.121] Известно несколько классификаций оксидов алюминия. Практически удобно. пользоваться классификацией, подразделяющей оксиды алюминия по температуре их получения из гидроксидов. [c.121] Для приготовления катализаторов наибольший интерес представляет так называемая группа у-оксидов, включающая разновидности у-, т)-, б- и Х оксиды алюминия, которые получаются при прокаливании гидроксида при температурах до 600 °С. [c.121] Вернуться к основной статье