Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Потенциостатические исследования кинетики анодного растворения железа (рис. 5,23) показали, что анион бензойной кислоты оказывает сильное влияние на скорость анодного растворения железа. Даже в концентрированном растворе сульфата (1 н.) бензоат натрия при концентрации, равной 7-10 моль/л, вызывал сильную анодную поляризацию, сдвигал потенциал пассивации в положительную сторону и уменьшал ток пассивации примерно на два порядка. Такое пассивирующее влияние бензоата натрия в присутствии кислорода объясняется тем, что анион бензойной кислоты СбНбСОО образует с железом через карбоксильные группы прочную химическую связь. Это уменьшает реакционную способность значительной части атомов железа на поверхности и облегчает пассивацию остальной части кислородом воды. На катодную реакцию, как и ожидалось, бензоат влияния не оказывает.

ПОИСК





Бензоаты

из "Ингибиторы коррозии"

Потенциостатические исследования кинетики анодного растворения железа (рис. 5,23) показали, что анион бензойной кислоты оказывает сильное влияние на скорость анодного растворения железа. Даже в концентрированном растворе сульфата (1 н.) бензоат натрия при концентрации, равной 7-10 моль/л, вызывал сильную анодную поляризацию, сдвигал потенциал пассивации в положительную сторону и уменьшал ток пассивации примерно на два порядка. Такое пассивирующее влияние бензоата натрия в присутствии кислорода объясняется тем, что анион бензойной кислоты СбНбСОО образует с железом через карбоксильные группы прочную химическую связь. Это уменьшает реакционную способность значительной части атомов железа на поверхности и облегчает пассивацию остальной части кислородом воды. На катодную реакцию, как и ожидалось, бензоат влияния не оказывает. [c.180]
Защитные свойства бензоатов зависят от природы катиона. Например, бензоат диэтиламина (ДЭА) хуже защищает сталь, чем бепзоат натрия, а катионы циклогексиламин (ЦГА), пиперидин (ПП) и гексаметиленимин (ГМИ), наоборот, облегчают защиту. Бензоат гексаметиленимина и пиперидина, кроме того, хорошо защищают медь. Аналогичными свойствами обладает и бензоат дициклогексиламина, но его растворимость ниже, поэтому в концентрированных растворах электролита, где требуются высокие концентрации ингибиторов, его защитные свойства ниже, чем у других бензоатов. [c.180]
По наблюдению авторов, при концентрациях ниже защитных наблюдается преимущественно общая коррозия. Защита зависит и от pH раствора при pH = 7 она достигается при меньших концентрациях (5-10 моль/л), чем при рН = 5,2-4-5,7 (1-10 моль/л). [c.181]
Влияние pH электролита на защитные свойства бензоата натрия было также изучено Шлайманом и Девисом [100]. Было установлено, что в зависимости от pH раствора потенциал стали в бензоатных растворах (0,01—0,1 н.) может принимать различные значения (+0,15 В при pH = 8,5 и —0,45 В при рН = 5,5). Интервал изменения потенциала может достигнуть —0,60 В. [c.181]
К сожалению, эти результаты были получены в отсутствие агрессивных ионов. Насколько справедлива эта закономерность в присутствии, например сульфата и хлорида, сказать пока трудно, О сильном влиянии кислорода на защитные свойства бензоата натрия неоднократно упоминалось в литературе. Имеются также экспериментальные данные, указывающие на то, что в отсутствие кислорода защита вообще невозможна. Изучение электродных потенциалов стали [100] подкрепляет эту точку зрения. В деаэрированных растворах бензоата натрия (0,1 н.) потенциал стали держится на уровне —0,50 В, в то время как в этом же электролите, насыщенном воздухом, он устанавливается на уровне +0,10 В. [c.182]
Влияние Посторонних агрессивных ионов на защитные свойства бензоатов изучал Гейтос [99]. В воде, содержавшей 17 мг/л Na l, защита достигается при 0,05% (масс.) бензоата. При увеличении концентрации Na l до 200 мг/л сталь активируется и защита достигается при более высоких концентрациях ингибитора [0,1% (масс.)]. [c.182]
В присутствии агрессивных ионов при недостаточных для полного подавления коррозии концентрациях ингибитора коррозия носит локальный характер. В особенности это проявляется в присутствии хлорида и нитрата. В сульфате локальный характер коррозии выражен менее четко и проявляется он значительно реже, чем в хлористых и нитратных растворах. Локальный характер коррозии в присутствии бензоата не приводит, однако, по мнению автора, к столь глубоким питтинговым поражениям, как в присутствии хромата и нитрита натрия. [c.183]
Температура электролита оказывает существенное влияние на защитные свойства бензоата натрия с повышением температуры защитная концентрация бензоата натрия возрастает. Она составляет при 40 °С 10 3 моль/л вместо 5-10 моль/л при 25°С и 10 моль/л при 5°С, Однако начиная с 40°С и до 80 °С, уже нет заметной разницы в значениях защитных концентраций. Очевидно, в данном случае большое значение приобретает растворимость кислорода, которая с ростом температуры падает. Защитная концентрация бензоата натрия может быть снижена при перемешивании электролита или продувке через него воздуха. [c.183]
Эти особенности бензоата натрия, несомненно, связаны с тем, что он не обладает окислительными свойствами и не образует труднорастворимых соединений с железом. Благодаря этому ои в широкой области концентраций не приводит к частичной пассивации электрода и не представляет серьезной опасности даже в том случае, когда концентрация ингибитора по каким-либо причинам снижается ниже защитной. [c.184]
Исследование молекулярного механизма действия бензоата натрия с помощью радиоактивных индикаторов ( С) показало, что в зависимости от концентрации бензоата количество адсорбированного на поверхности железа бензоата меняется от 2-10 до 4,8 10 г/см2. Количество адсорбированного ингибитора, по мнению Гейтоса, часто не превышает 0,1 молекулярного слоя, причем 7з этого количества адсорбируется обратимо. В связи с этим высказывается мнение, что защита в значительной степени связана с наличием окисной пленки и защитные свойства ингибитора проявляются лишь в дефектных местах. [c.184]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте