ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ТЕПЛОТЫ ИСПАРЕНИЯ НИЗШИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Сг—С, Карапетьянц Данные по теплота м испарения из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 4" Задачей Справочника, четвертый выпуск которого предлагается вниманию читателей, являются систематизация, критическое рассмотрение и научная обработка имеющегося литературного материала по физико-химическим свойствам индивидуальных углеводородов, а также выбор наиболее надежных (унифицированных) числовых значений этих свойств. [c.7] Глава XII (автор М. X. Карапетьянц) посвящена рассмотрению теплоты парообразования углеводородов С1 — С , имеющей большое практическое значение при проектировании заводских установок по перегонке углеводородных смесей, конденсационных установок, теплообменников, основанных на использовании теплоты конденсации углеводородов, и т. д. [c.7] В главе XIII (автор М. Д. Тиличеев), являющейся продолжением глав IV и IX настоящего Справочника, рассматривается давление насыщенных паров индивидуальных углеводородов С9 —С40. Глава ХШ заканчивает собой изложение материала по давлению насыщенных паров индивидуальных углеводородов. [c.7] В главе XIV (автор А. В. Иогансен) собраны данные по ультрафиолетовым спектрам поглощения углеводородов, приобретающим все большее и большее значение для идентификации и количественного определения аренов (ароматических углеводородов) и некоторых других углеводородов в смесях. Сделана также первая попытка дать унифицированные значения по ультрафиолетовым спектрам поглощения некоторых углеводородов, для которых это оказалось возможным. [c.7] В Дополнениях (автор А. М. Мамедов) излагаются термодинамические свойства алканов в жидком состоянии и основные термодинамические зависимости, вытекающие из уравнения состояния жидкости, а именно молярные объемы, коэфициент сжимаемости, коэфициент расширения и разность Ср — С . [c.7] При составлении четвертого выпуска Справочника была использована вся основная литература до конца 1951 г. [c.7] Помимо уравнений (1), (2) и (3) предложено большое число полу-эмпирических и эмпирических зависимостей (см., например, [55]). Обилие их объясняется, с одной стороны, необходимостью располагать значениями L, а с другой стороны, затруднительностью и недостаточной надежностью непосредственного их определения в широком интервале температур. Погрешность калориметрических данных по теплотам испарения определяется величиной порядка 1% (в то время как, например, погрешность температурной зависимости давления насыщенного пара составляет величину порядка 0,01 —0,1%) лишь вблизи нормальной точки кипения она достигает 0,1%, понижаясь в единичных случаях до 1 кал. Поэтому большинство имеющихся данных по зависимости Ь от Т найдено не в результате опытов, а расчетным путем. Следует отметить, что многие закономерности либо мало удовлетворительны, так как охватывают узкий температурный интервал, либо, будучи сравнительно точными в широком пределе температур, неудобны для применения, так как содержат много переменных, что требует дополнительных сведений (иной раз отсутствующих) и трудоемких вычислений. [c.10] В заключение следует подчеркнуть, что вследствие указанных причин имеющиеся в настоящее время данные по зависимости L от Т для всех веществ вообще и для углеводородов в частности крайне скудны. [c.10] Существует несколько способов вычисления 1, основанных на сопоставлении теплоты испарения исследуемого вещества с теплотой испарения данного (стандартного) вещества (например, воды -). [c.10] Уравнения (б) и (7) позволяют найти зависимость L от Т при температурах, достаточно удаленных от критической (/ р), если известны давление насыщенного пара изучаемой жидкости при двух температурах и зависимость давления насыщенного пара и теплоты испарения от температуры для стандартной жидкости. [c.11] Методами относительного расчета теплот испарения являются и некоторые другие, которые будут рассмотрены ниже. [c.11] В этом разделе остановимся на некоторых уравнениях, основанных на применении метода термодинамического подобия (правило соответственных состояний). [c.11] Су [28] показал, что отношение теплот испарения при двух равных приведенных концентрациях насыщенного пара, выраженное как функция я/т, примерно одинаково для всех жидкостей (это подтверждается находящимся в статье графиком). Для расчета необходимо знать зависимость Р = (р Т) и иметь указанный график, а также одно значение Ь. Если принять, что величина является однозначной функцией т, — это подтверждается другим чертежом, —то необходимость в значениях давления насыщенного пара отпадает. Погрешность обоих методов по данным автора статьи меньше 3%. [c.12] Карапетьянц [2] предложил графики и уравнения для расчета теплот испарения алканов, 2-метилалканов, 1-алкенов (а-оле-финов) и цикланов (нафтенов), основанные на закономерном (в гомологических рядах) расположении прямых, определяющих температурную зависимость L на выпрямленном графике Ь = 9 (/ р —/), или, что одно и то же, на закономерном для гомологов изменении константы уравнения (8) (в качестве стандартной жидкости была принята вода). В табл. 3 приведены средние ошибки расчета для тех углеводородов, для которых имеются данные в. достаточно широком интервале температур 2]. [c.14] При отсутствии данных по давлению насыщенного пара Клейн рекомендует вычислить по этому уравнению Lh. т. к, а затем пересчитать на другую температуру по уравнению (9). Проверка уравнения (31) на единичных данных для 31 вещества (в том числе для семи углеводородов) дала среднюю ошибку 4,5%, т. е. такую же, как и уравнение (9). [c.16] С помощью уравнения (35) были вычислены величины н. т. к Для 73 углеводородов. Средняя ошибка колеблется в пределах 2%, максимальная ошибка достигает 5%. [c.17] Во второй части настоящей главы приведена сводка экспериментальных и вычисленных данных по температурной зависимости теплот испарения индивидуальных углеводородов от С до С4. [c.17] Выбор метода расчета отсутствующих данных произведен следующим образом были вычислены по нескольким уравнениям теплоты испарения трех углеводородов, относящихся к различным гомологическим рядам, для которых зависимость Ь = (р Т) можно считать достаточно надежной (пропен, бензол, 2,2,4-триметилпентан). На фиг. 1, 2 и 3 приведены результаты вычисления (в виде среднеарифметических отклонений рассчитанных данных от экспериментальных или найденных по точному термодинамическому уравнению). Эти предварительные расчеты показали, что достаточно точными являются уравнения (8), (10) и (15). Вследствие относительной простоты расчета предпочтение было отдано первому из них. Для единообразия мы воспользовались этим уравнением во всех случаях, за исключением метана, этена и этина, для которых уравнение (8) приводит к недостаточно точным результатам. [c.17] Вернуться к основной статье