ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разветвленные нонаны. СвНго из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Выпуск 4" Экспериментальные и расчетные данные отсутствуют. В табл. 54 приведены значения Ь, вычисленные по уравнению (2) в сочетании с фиг. 4, по уравнению (8), а также предполагаемые значения последние являются ориентировочными. [c.58] Метод обработки литературных данных по давлению насыщенных паров углеводородов описан в двух предыдущих главах второго и третьего выпусков Справочника [13, 14]. Поэтому, в этом введении мы ограничимся лишь некоторыми дополнениями и уточнениями. [c.63] Имеющиеся работы по давлению насыщенных паров индивидуальных углеводородов можно грубо разбить на две большие группы, а именно на работы, проводившиеся до 1944 г., и на те работы, выполненные после 1944 г., которые имеют прецизионный характер. [c.63] В работах до 1944 г. чистота исходных углеводородов была неизвестна и в большинстве случаев не могла быть высокой ввиду несовершенства методов очистки, применявшихся в то время. Точность измерений была, как правило, недостаточно высокой. В результате абсолютная точность измерения давления насыщенного пара углеводородов даже в наиболее точных работах не превышала в среднем, за единичными исключениями, например [126, 142], 0,3—0,4%. [c.63] Современные же наиболее точные работы, выполненные после 1944 г. [55, 57, 163], характеризуются прежде всего точно установленной и высокой чистотой (обычно 99,9% и выше) исходных углеводородов, Точность измерений в этих работах равна температуры 0,002° С, а давления 0,02 — 0,04 мм. Среднее отклонение вычисленных значений давления насыщенного пара от экспериментально найденных равно около 0,01%. Суммарная абсолютная точность определения нормальной температуры кипения лежит, включая возможное влияние примесей, в пределах от 0,005 до 0,010° С. [c.63] Для характеристики сходимости современных точных данных по давлению насыщенных паров углеводородов в табл. 1 приведены средние расхождения значений давления пара и температур кипения для 15 углеводородов при 50, 250 и 760 мм рт. ст., найденных в двух работах [57, 163. [c.63] Таким образом, современные наиболее точные определения давления насыщенного пара углеводородов по крайней мере на один порядок, или в 10 раз, точнее наиболее точных данных, полученных до 1944 г. Поэтому при наличии точных современных данных последние клались нами в основу принятых наиболее надежных (унифицированных) значений давления насыщенного пара углеводородов. [c.63] Основанием для выбора уравнения Антуана послужили простота и высокая точность его. Почти забытое уравнение Антуана впервые получило широкое применение в работах обзорного характера в Советском Союзе [13]. Позднее уравнение Антуана стало применяться и в обзорных работах других авторов [147. Томсон подробно рассмотрел преимущества уравнения Антуана. Теоретическое обоснование уравнения Антуана дано в работе Гутмана и Симмонса [67]. [c.64] Средние отклонения данных Уиллингхема и соавторов [163] от данных Форциати, Норриса и Россини [57] по давлению насыщенных паров и температурам кипения для 15 углеводородов чистотой около 99,9%. [c.64] Точность уравнения Антуана может быть лучше всего установлена для пределов давления от 50 до 780 мм рт ст., так как наиболее точные измерения давления насыщенных паров углеводородов [55, 57, 163] относятся именно к указанным пределам давления, которые соответствуют примерно пределам приведенной температуры от 0,58 до 0,71. [c.64] В качестве примера углеводорода, для которого имеются современные данные по давлению насыщенного пара, можно взять н-нонан, для которого имеются определения Форциати, Норриса и Россини [57]. Подробные данные по этому углеводороду и относящееся сюда уравнение Антуана приведены в табл. 7. [c.64] Отклонение вычисленных значений давления насыщенного пара от экспериментально найденных колебалось в пределах от 0,00 до 0,01 мм, составляя в среднем 0,02 мм. Среднее отклонение в процентном выражении равнялось 0,010%. Следовательно, точность уравнения Антуана (в пределах от 50 до 780 мм) на сегодняшний день должна быть принята равной около 0,01%. [c.64] Антуана, а точностью экспериментальных данных (точность измерения давления равнялась 0,02 — 0,04 мм). [c.65] Для давлений ниже 50 мм и выше 780 мм рт. ст. подобная точность измерений далеко еще не достигнута. Поэтому для этих пределов давления точность уравнения Антуана не установлена с достаточной степенью надежности. [c.65] В другой работе [15] мы показали, что при наличии точных современных данных по давлению насыщенных паров углеводородов от 0,58 до 0,71 приведенной температуры путем экстраполяции с помощью уравнения Антуана можно вычислять значения давления насыщенных паров углеводородов в пределах от 0,40 до 0,80 (а для я-алканов и до 0,85) приведенной температуры. [c.65] Отклонения экспериментальных данных Тикнера и Лоссинга [149] и Мессерли и Кеннеди [98] по давлению насыщенного пара н-пентана от значений, найденных экстраполяцией уравнения (2) Уиллингхема и соавторов [163]. [c.65] ДВ недавней работе Тикнер и Лоссинг [149] экспериментально определили для ряда углеводородов давления насыщенного пара (от 0,001 до 10 мм) при низких температурах. Эта работа позволяет сделать некоторые дальнейшие выводы о возможности экстраполяции уравнений Антуана, основанных на точных современных данных, в область низких температур. [c.65] Как видно из фиг. 1, до—50°С, или 0,47 приведенной температуры, экстраполированные значе., я (совпадающие с нулевой линией на фиг. 1) почти не отличаются от экспериментальных данных. При —65° С данные Мессерли и Кеннеди на 2,5% выше экстраполированного значения, а данные Тикнера и Лоссинга на 13% ниже. [c.65] При —115° С (0,34 приведенной температуры) данные Тикнера и Лоссинга делаются равными экстраполированному значению. Точность данных Тикнера и Лоссинга неизвестна. В области низких давлений отклонение современных экспериментальных данных от вычисленных с помощью специально подобранного уравнения часто равно 10% и выше. Так, в недавней работе Брайта среднее отклонение найденных им значений давления пара фенилбензола (в пределах от 0,0005 до 0,01 мм) от вычисленных значений равнялось 12,7%. Следовательно, можно считать, что значения давления насыщенного пара н-пентана. [c.66] если последняя расположена при более высокой температуре). до 0,80 (для н-алканов до 0,85) приведенной температуры и 2) от 0,80 (или 0,85) приведенной температуры до критической точки. Для каждого участка кривой давления пара подбирались свои коэфи-цненты уравнения Антуана с таким расчетом, чтобы оба участка кривых пересекались в точке 0,80 — 0,85 приведенной температуры. Для давления насыщенного пара углеводородов в кристаллическом состоянии (при наличии соответствующих данных) также подбирались самостоятельные коэфициенты уравнения Антуана с таким расчетом, чтобы точка пересечения кривой давления насыщенного пара кристаллического вещества с кривой давления насыщенного пара жидкости совпадала с тройной точкой. [c.67] Вернуться к основной статье