ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика реакций, идущих через свободные нейтральные радикалы из "Химия свободных радикалов" Если даже не удастся обнаружить присутствие свободных нейтральных радикалов путем образования металлоорганических соединений, как изложено на стр. 15, то участие временно существующих нейтральных радикалов в процессе реакции может быть часто установлено при тщательном исследовании кинетики реакции и условий ее проведения. Измерения скорости реакции дают часто надежные сведения о механизме происходящих химических изменений. Этим путем можно провести отчетливое разграничение между процессами с участием ионов и с участием электрически нейтральных частиц. Однако без тщательных дополнительных исследований едва ли можно установить истинную природу наиболее существенных из реагирующих частиц. [c.23] Зависимость Е от диэлектрической постоянной такова, что последняя оказывается определяющим фактором. В табл. 1 приведены данные, характеризующие прочность обычных связей в органических соединениях. [c.24] Дипольный момент, эл.-стат. од. [c.25] Химические свойства нового радикала -В, как правило, похожи на свойства К, так как оба они имеют электронные структуры одного типа, и за процессом замещения (4) должен следовать другой аналогичный процесс (5), (6) и т. д. [c.26] В соответствии с выводами предыдущего параграфа установлено, что большинство гомогенных газовых реакций является цепными процессами, а у большей части реакций в растворах скорости связаны с объемными концентрациями реагирующих молекул простыми уравнениями для мономолекулярных или бимолекулярных процессов. Протекание цепной реакции в растворе можно считать указанием на временное существование активных, электрически нейтральных радикалов. [c.27] Из предыдущего ясно, что цепные реакции в растворе, инициированные свободными радикалами, являются реакциями, характеризующими скорее свойства растворителя, а не растворенного вещества, концентрация которого мала. [c.28] например, в воде свободные атомы галогена очень быстро образуют гидроксильные радикалы, и поэтому они будут действовать как гидроксилирующие, а не галогенирующие агенты. Но при надлежащем выборе растворителя можно добиться того, что свободные атомы или радикалы будут непрерывно регенерироваться (с возникновением таких же радикалов, но из других молекул) при столкновениях с растворителем. Так, четыреххлористый углерод благоприятствует сохранению атомарного хлора. [c.28] СОО +Н-ОСОСНз-- СНз— СОСН +-ССОСНз. [c.28] Этим путем можно добиться высоких выходов в специфических реакциях некоторых свободных радикалов в растворах. Как будет видно из следующих глав, этот факт имеет большое практическое значение. [c.28] Вернуться к основной статье