ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прав ило Шрейнемакерса из "Равновесие жидкость - жидкость" Единственный гребень в треугольной призме при описанных выше условиях может образовать в изотермической плоскости только две изолированные бинодальные кривые, и никогда не может дать трех таких кривых. Кроме основного гребня в системе может еше быть и боковой, который, пересекаясь с первым, образует букву Т (но не К, так как основной гребень при пересечении не отклоняется от прямого направления). Два гребня не могут также образовать букву X, так как для этого в призме нет свободных граней, а из одной и той же грани два гребня исходить не могут. Поэтому верхняя линия (или линия складки) бокового гребня пронизывает главный гребень ниже верхней линии в точке, которая за недостатком лучшего названия была названа автором нижним перевалом (точка К на рис. 64—68), чтобы отличить ее от перевала, о котором говорилось выше (см. рис. 61) [189]. В точке К соединительная линия основного гребня при понижении температуры разделяется на две и вместе с соединительной линией бокового гребня образует треугольник трех жидких слоев, находяшихся в равновесии. [c.57] Третья же кривая при дальнейшем охлаждении системы приближается своей точкой складки к вогнутой части этой полосы (см. рис. 72). Соприкосновение, возможно, могло бы привести к появлению трех жидких слоев, если бы при этом не происходила кристаллизация спирта. Система с Р-этилгексанолом была изучена только качественно [214]. При 25°С в ней имеются три пологие кривые, две из которых сливаются около О °С. [c.60] Если гребень или линия складки бокового гребня понижается с температурой до пересечения с основным гребнем, пересечение происходит в точке складки бокового, но не главного гребня. Известен только один пример пересечения такого типа [189, рис. 2а], и в этом случае, по-видимому, кривая главного гребня вогнута в точке пересечения К, являющейся нижним перевалом (см. рис. 67). Точка К разделяется на X и V, и перед окончательным слиянием в точке С появляется трехфазная область ХУ1 (см. рис. 74, 75). Системы, приведенные на рис. 67, 74 и 75, иллюстрируются фотографией гипсовой модели, помещенной в начале этой книги. [c.61] Эти системы были изучены несколько позднее Маркузиным и Никаноровой [815]. Мнение этих авторов, по существу, согласуется с более ранними работами автора [194, 217, 218] и со схематическими диаграммами, приводимыми в учебниках. [c.61] К сожалению, Риччи в некоторых из своих схематических диаграмм [512, рис. 10—19в, 10—20с, 11 — 18в] не сумел заметить выполнения этого правила. В ряде публикаций [154, стр. 720 283, 284,, стр. 2708 302 644, стр. 171 и, по меньшей мере, в четырех учебниках по физической химии, приводящих диаграммы, аналогичные рис. 77, постулируется, что это правило также не соблюдается, когда две, выпуклые бинодальные кривые имеют внешнюю точку соприкосновения, не являющуюся точкой складки ни одной, ни другой кривой. Все эти источники полагаются на наблюдения Хилла и его сотруд ников [282, 284], хотя эти наблюдения относятся только к кривым с внутренним контактом. [c.62] Вернуться к основной статье