ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Удаление ароматических углеводородов при определении химиI ческого состава бензинов и керосинов прямой гонки из "Новые методы определения химического состава топлива и масел" При помощи адсорбционного метода можно выделять и определять не только ароматические углеводороды, но и олефины, при совместном присутствии их в смеси с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. [c.55] Олефины при фильтрации через адсорбент проявляют склонность к реакциям полимеризации. В связи с этим возникает необходимость принимать специальные меры для замедления этих нежелательных реакций. Такое замедление достигается уменьшением длительности соприкосновения исследуемого продукта с адсорбентом, снижением температуры в колонне и предварительным пропусканием через колонну небольшого количества парафинового углеводорода с целью вытеснения воздуха и снятия тепла смачивания . [c.55] Методика работы заключается в следующем. [c.56] После заполнения колонны адсорбентом в рубашку подают циркулирующую холодную воду. Через 10 мин. после пуска циркуляции подают в верхнюю часть колонны точно измеренную порцию (около 5 мм) какого-нибудь парафинового или нафтенового углеводорода либо их смеси. Затем в колонну постепенно вводят анализируемый образец (в количестве 50—60 мл). После того как адсорбент впитает всю пробу, в колонну добавляют свежий слой адсорбента толщиной I—2 см и подают в систему вытесняющую жидкость (в данном случае рекомендуется этиловый спирт). При прохождении через колонну смесь разделяется на три соприкасающиеся зоны. В нижней зоне находятся парафиновые и нафтеновые углеводороды, в средней — олефины, а в верхней — ароматические углеводороды. Фильтрат отбирают небольшими порциями и опыт заканчивают, когда из колонны начинает стекать чистая десорбирующая жидкость. Затем определяют объемы и коэфициенты преломления собранных фракций, а результаты наносят на диаграмму (фиг. 16), графически иллюстрирующую зависимость коэфициента преломления фильтрата от его объема. По данным этой диаграммы определяют объемные проценты в каждой из трех групп углеводородов. [c.56] В табл. 11 приведены результаты анализа искусственных смесей углеводородов. [c.56] Иногда в исследуемом нефтяном дестиллате содержатся неуглеводородные соединения (сернистые, кислородные, азотистые или растворенные краски). В этом случае, если коэфициент преломления примесей близок к коэфициенту преломления ароматических углеводородов, то анализ покажет сумму ароматики и неуглеводородных веществ. Если же коэфициент преломления этих примесей такой же, как у десорбирующей жидкости, то их присутствие не скажется на результатах анализа. При большом содержании примесей следует вносить соответствующие поправки. [c.57] Адсорбционный метод был применен также для разделения и анализа смесей различных групп углеводородов с кислородсодержащими соединениями. Ниже дается описание применения этого метода к анализу бензина, синтезированного из окиси углерода и водорода над. железным катализатором при температуре около 315°. Бензин был предварительно дебутанизирован и разогнан на восемь узких фракций, соответственно температурам кипения углеводородов от j до i2. [c.57] Для адсорбционного анализа служила стальная трубка длиной около 4 м, диаметр которой постепенно уменьшался от 7,3 до 1,3 см. Колонна была снабжена рубашкой для охлаждения водой. [c.57] В качестве адсорбента применялся, силикагель с крупностью-зерна 150—325 меш, а в качестве вытесняющей жидкости — абсолютный этиловый спирт. Для ускорения процесса колонна работала под давлением азота, что позволило довести линейную скорость прохождения исследуемой жидкости через колонну до 15 Mjna . [c.57] Ход процесса контролировался по показателю преломления стекающей жидкости. [c.57] В табл. 12 представлены результаты анализа всех фракций исследованного бензина. [c.57] Дефектом этого анализа является то, что метиловый спирт, служивший вытеснителем , не мог быть полностью отогнан из смеси с кислородсодержащими соединениями, вследствие чего объем последних определялся по разности между объемом исходного продукта и суммой объемов остальных составных частей, что не могло не служить источником ошибок. [c.57] Непредельные углеводороды, являющиеся основной составной частью всех фракций исходного бензина, были подробно исследованы путем повторной адсорбции и фракционированной перегонки на 100-тарелочной ректификационной колонне. Оказалось, что во всех случаях олефины представляли собой смесь нормальных и изосоединений. Опыты с индивидуальными углеводородами показали, что фильтрация через силикагель не вызывает изомеризации и изосоединения действительно находились в исходном продукте, а не образовались во время адсорбции. [c.57] Примечание. В скобках указано содержание непредельных, которое определялось в исходной фракции бромид-броматным методом. [c.58] Исследование показало также наличие в большинстве фракций диолефиновых углеводородов, которые, обладая более высокой ад-сорбируемостью, чем моноолефины, при адсорбции располагались между последними и ароматическими углеводородами. [c.58] Великовский, С. Н. Павлова, П. С. Гофман и 3. В. Дриац-кая исследовали возможность применения адсорбционного метода для удаления ароматических углеводородов при определении группового и индивидуального химического состава бензиновых фракций. Они нашли, что в вышеописанном виде метод слишком сложен и недостаточно точен вследствие нечеткости отделения ароматиче-, ских углеводородов и некоторой растворимости последних в спиртовом растворе. [c.58] Исследователи пришли к выводу, что для отделения ароматических углеводородов при определении группового состава бензинов и керосинов нет надобности производить исчерпывающее разделейие всей смеси, а достаточно получить снизу колонны свободньй от ароматических углеводородов фильтрат в количестве, необходимом дяя дальнейших стадий анализа. Предложенный ими метод заключается в следующем. [c.58] В колонну, заполненную силикагелем с размерами частиц 40— 170 меш вводят исследуемуто смесь. После того как жидкость впитана адсорбентом, сверху добавляют еще слой силикагеля и подают в колонну вытесняющую жидкость (этиловый спирт или воду). Фильтрацию производят под давлением воздуха или инертного газа (SOSO мм рт. ст.) и отдельные порции фильтрата контролируют измерением показателя преломления. [c.58] В ряде анализов группового состава бензиновых и керосиновых . фракций различных нефтей ароматические углеводороды удалялись как сернокислотным, так и адсорбционным методами. Параллельные анализы показали достаточную сходимость и доказали возможность успешной замены сернокислотного метода адсорбционным. [c.59] Практически, для получения 3,2—3,5 мл фильтрата (количество, необходимое для последующего анализа по анилиновой точке, а Также по показателю преломления и удельному весу) исследователи брали 20—28 г силикагеля и после отбора фильтрата в указанном выше количестве собирали дополнительную фракцию объемом в 0,2 мл. Если показатель преломления последней порции отличался от показателя преломления основной фракции фильтрата не более чем на 1 — 2 10 , то фильтрат считали пригодным для дальнейших анализов. [c.59] Вернуться к основной статье