ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение а-шефинов синтезом из этилена из "Подготовка сырья для нефтехимии" Опубликована работа 179] по полимеризации пропан-пропи-леновой фракции (при давлении 70 ат и температуре 200° С) с целью получения максимального количества тримеров, исполь- зуемых как сырье для производства спиртов методом оксосинтеза., В качестве катализатора применялась фосфорная кислота на кизельгуре. Материальный баланс процесса при различных режимах приведен в табл. IV. 27. [c.97] Применение рециркуляции легких продуктов позволяет увеличить выход фракций тетра- и пентамеров с 18—20, считая на СдНв, до 70—80%, т. е. в 4 раза выход фракции тримеров (в результате рециркуляции димеров) увеличивается с 35 до 48%, т. е. в 1,4 раза. Получаемая при этом тримерная фракция по своим константам соответствует предъявляемым техническим требованиям. [c.98] Представляет интерес работа [81] по каталитической сополимеризации пропилена с бутиленами с целью получения гептенов.. Сополимеризацию сырья (содержащего 30—35% пропилена и бутиленов) ведут на промышленном катализаторе фосфорная кислота на кизельгуре при температуре 200° С, давлении 50 ат, объемной скорости по сырью 2 ч и мольном соотношении пропилена и бутиленов 1 1 — 1,3 1 при этом превращение непредельных углеводородов составляет 80—85%. Выход гептеновой фракции, содержащей 90% моноолефинов, составляет 17,8% на исходные непредельные углеводороды, а октеновой и ноненовой соответственно 17,8 и 10,3%. [c.98] Состав непредельной части продуктов полимеризации пропилена и сополимеризации пропилена и бутиленов приведен в табл. IV. 28. [c.98] Из данных табл. IV. 28 следует, что продукты полимеризации состоят из олефинов нормального и изостроения с преимущественным расположением непредельной связи посредине моле,кулы. [c.98] В литературе имеются указания о разработке и внедрении новых процессов получения а -олефинов на основе синтеза их из этилена [83, 84] через его полимеризацию с триэтилалюминием. [c.99] Соотношение продуктов полимеризации различного, молекулярного веса зависит от условий полимеризации. Принципиальная поточная схема этого процесса представлена на рис. IV. 8. [c.99] Ниже приводятся основные реакции процесса. [c.99] Сложность осуществления первой стадии процесса состоит в одновременном взаимодействии твердой, жидкой и газообразной (фаз с образованием жидкого диэтилалюминийгидрида. Нежелательной реакцией при этом является гидрогенолиз триэтилалюминия в диэтилалюминийгидрид. Увеличение температуры и давления способствует как основной, так и побочной реакции. [c.100] Вторая стадия процесса (3) осуществляется под давлением при этом наряду с основным продуктом протекают побочные реакции взаимодействия этилена с триэтилалюминием с образованием алю-минийалкилов более высокого молекулярного веса минимальное образование этих соединений достигается подбором условий реакции. Скорость второй стадии процесса регулируется изменением температуры и давления. Сильное повышение температуры вызывает термическое разложение алкилов, дающее олефины, вступающие в реакцию полимеризации с образованием нежелательных цримесей разветвленных алкилов. [c.100] Конечная стадия процесса (4) — образование а-олефинов может осуществляться каталитическим и термическим путем. Наиболее эффективным катализатором реакции замещения является активный никель. На степень замещения сильно влияет концентрация катализатора, время контакта, температура реакции и парциальное давление этилена. Полное замещение при концентрации катализатора 0,01% может быть достигнуто при комнатной температуре, давлении этилена 100 ат и времени контакта 15 мин. [c.100] По описанному методу в США работают небольшие установки фирм Континенталь ойл и Галф ойл и проектируется промыш-, ленная установка. [c.101] Вернуться к основной статье