ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие выводы о термическом разложении ароматических углеводородов из "Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2" Ароматические углеводороды, как класс, более стабильны относительно термических воздействий, чем все остальные типы углеводородов действительно, они составляют главную часть продуктов разложения всех других углеводородоз при высоких температурах. Так, например, ароматические углеводороды в большом количестве встречаются в смоле, полученной сухой перегонкой битуминозных углей при высокой температуре, а также в смоле, образующейся при крекинге (также при высокой температуре) жидких, твердых и газообразных углеводородов. [c.103] Первое серьезное исследование в области пиролиза ароматических углеводородов произвел Berthelot который пропускал различные углеводороды через фарфоровую трубку, нагретую до темнокрасного каления. Бензол в этих условиях дал дифенил, хризен и столообразное вещество, но образования антрацена или нафталина не наблюдалось. Толуол дал бензол, нафталин, антрацен и другие углеводороды. Из ксилола в качестве главного продукта получен был толуол наряду с бензолом, нафталином и антраценом. [c.103] Большой интерес представляет работа Саханова и Тиличеева по вопросу о разложении нафталина и других ароматических углеводородов. При нагревании нафталина в продолжение 4 часов при 475° не наблюдалось образования угля из продуктов реакции был выделен динафтил. Антрацен, подвергнутый. нагреванию при той же температуре в течение 2Уг часов, дал газообразные и коксообразные продукты, 60% которых были нерастворимы в бензоле. [c.104] Ароматические углеводороды имеют тенденцию разлагаться с образованием бензола или его непосредственных г01мологов, а последние затем подвергаются характерному превращению, которое состоит в сцеплении двух ядер, с образованием соединений с более высоким молекулярным весом и одновременным отщеплением водорода. Так, бензол, согласно указанной реакции, дает дифенил и водород. Многоядерные ароматические углеводороды, например, нафталин, могут подобным же образом конденсироваться с отщеплением водорода. Многократного повторения этого процесса достаточно для образования коксообразных продуктов с низким содержанием водорода. С этой точки зрения ароматические углеводороды повидимому мож но рассматривать, как основное исходное вещество для образования кокса и тяжелых остатков во время реакций крекинга. Саханов и Тиличеев рассчитали константы равновесия для различных реакций углеводородов, проведенных при 477° свои расчеты они производили на основании термических данных, применяя формулу Мегп51 а. Авторы пришли к следующим выводам относительно пиролиза ароматических углеводородов наиболее стойкими к термическому воздействию из замещенных ароматических углеводородов являются метил-замещенные бензолы и в меньшей степени — этил-замещенные с другой стороны, гомологи бензола с более длинными боковыми цепями имеют тенденцию к более легкому разложению, заключающемуся в отщеплении боковых цепей с образованием олефинов или парафинов. Согласно последним реакциям, наиболее легко получается стирол. [c.105] Большой интерес представляют некоторые выводы, к которым пришли Саханов и Тиличеев 2 . Авторы изучали кинетику диссоциации некоторых типичных углеводородов в парообразном состоянии. Оказалось, что при 600° исследованные углеводороды по стабильности располагались в следующий ряд о-ксилол, толуол, лт-ксилол, этилбензол, циклогексан, 2-пентен, этилциклогексан и норм, гептан. Диссоциация, повидимому, представляет собой нормальную гомогенную газовую реакцию первого порядка. Высшие члены рядов при более низких температурах разлагаются несколько быстрее, чем низшие представители. Боко1вая цепь имеет у бензольного кольца примерно те же свойства, что и парафиновый углеводород с тем же числом углеродных атомов. Циклогексановое кольцо менее стабильно, чем бензольное. В процессе разложения оно, вероятно, сначала дает циклопарафиновое ко.чьцо с меньшим числом углеродных ато мов в кольце. [c.105] Вернуться к основной статье