ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия образования угля и водорода при пиролизе углеводородов из "Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2" В последнее время большое внимание уделяется вопросу полимеризации олефинов (в частности — газообразных, запасы которых чрезвычайно велики) в высокомолекулярные олефины, особенно такие, которые могли бы найти применение в качестве смазочных масел . Otto , например, нашел, что масла, полученные действием фтористого бора на этилен под давлением, обладают смазочными свойствами. Интерес в этом отношении представляет работа Stanley (рассмотренная уже выше) по полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия с целью образования масел. [c.223] Жердева обрабатывала фракцию крекинг-продукта 150—280° тремя процентами хлористого алюминия в течение 30 часов при 60—70° под атмосферным давлением. Были получены два слоя, из которых верхний состоял из синтетического масла (30—40%) низкой точкой застывания и с хорошим коэфициентом вязкости. При окислении воздухом в течение 24 часов при 150° были получены карбоновые кислоты. [c.224] Реакция (1), имеюи ая значение при получении смазочных масел, отрицательно влияет на образование смол. Такие масла, ввиду их высокой температуры кипения, лишь с т зудом отделяются от смолы, а присутствие их в смоле понижает точку плавления последней. Такие низкоплавкие смолы обычно нежелательны в лакокрасочнО 4 промышленности. [c.226] Что касается реакции (3), то Thomas и armody показали, что если на чистый диолефин действовать хлористым алюминием, то никакой видимой реакции не происходит, прибавление же олефина вызывает реакцию. Например изопрен сам по себе не реагирует с хлористым алюминием если же к нему прибавить 2-пентен, то протекает бурная реакция. Эту реакцию можно регулировать, если хлористый алюминий прибавлять медленно до тех пор, пока реакция не прекратится. При разрушении алюминиевого комплекса получаются два полимера, один растворимый, а другой не растворимый в углеводородных растворителях. Количество образующегося растворимого полиме ра является функцией имеющегося количества 2-пентена, а твердость смолы находится в обратной зависимости от количества этого компонента. Нерастворимый полимер, эмпирическая формула которого sHg, начинает деполимеризоваться при 116°, разлагается сильными кислотами и дает красновато-фиолетовое окрашивание с фенолами. [c.227] Диолефины реагируют с замещенными бензолами [реакция (4)] с образованием углеводородных смол. Эта реакция зависит как от числа замещающих групп в бензольном-ядре, так и от их природы. Так например изопрен реагирует очень медленно, или даже совсем не реагирует с бензолом и значительно быстрее — с толуолом и ксилолом. Из трех ксилолов наименьший выход смолы дает р-ксилол, наибольший — о-ксилол т-ксилол занимает промежуточное положение. В том случае, когда в бензольном ядре имеются не метильные, а другие заместители, выход смолы бывает тем больше и окраска ее тем светлее, чем тяжелее замещающая группа и чем она больше разветвлена. [c.227] Циклические олефины (которые реагируют значительно более энергично и дают более твердые- смолы лучшего качества) и диолефины следуют тем же общим правилам, каким подчиняются и реакции соответственных гомологов с прямой цепью. [c.227] Различные процессы, служащие для производства угля и водорода из углеводородов, значительно отличаются друг от друга, так как условия зависят от характера требуемых продуктов. Уголь, первоначально образующийся при пиролизе углеводородов, превращается в аморфную серую модификацию, если его подвергать воздействию высокой температуры в течение слишком долгого времени Вследствие этого необходимо удалять уголь из сферы реакции, если желательными продуктами являются газовая сажа, ламповая сажа и тому подобные виды угля. Более того, при получении сажи лучше всего, повидимому, пользоваться сравнительно низкими температурами. Когда требуются более твердые и грубые формы угля, можно пользоваться высокими температурами и сравнительно длинными периодами нагревания, т. е. именно теми условиями, при которых получается наивысший выход водорода путем простого термического разложения. [c.229] Эти реакции будут рассмотрены более полно далее (гл. 10), но необходимо отметить, что все они дают смеси водоро да с окислами углерода, и что количество водорода, полученного введением пара, больше, чем при получении его в процессе простого термического разложения. В этой главе рассматривается только получение водорода и угля путем прямого пиролиза углеводородов. [c.229] Вернуться к основной статье