ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этилен из "Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2" В случае низших олефинов это выражение для обыкновенных теМ Пе ] тур имеет положительный знак, вследствие чего тенденция к образованию спирта из этилена ш воды слаба, т. е. при обыкновенных температурах только относительно малые количества спирта могут находиться в равновесии с этиленом и водой. [c.330] Являющиеся катализаторами гидратации разбавленные минеральные кислоты, актив1НОСть которых обусловлена, по видимо му, присутствием (гидратированных) водоро дных ионов, ускоряют также и многие реакци и гидролиза. [c.331] Катализаторов, способных проводить реакцию при обыкновенных температурах с достаточной скоростью, пока не найдено. [c.332] Из данных последней таблицы видно, что повышение концентрации галоидоводородной кислоты способствует образованию галоидного алкила, не увеличивая заметно выхода спирта. С концентрированными галоидоводородными кислотами получались значительные количества галоидных алкилов. [c.333] При гидратации в жидкой фазе олефин компримируется, например до 100 аг и проводится через водный раствор катализирующей соли, к которой прибавлено необходимое количество фосфорной кислоты для подавления гидролиза. При проведении процесса в паровой фазе лучше брать большой избыток этилена по сравнению с парами воды газообразные продукты реакции охлаждают для отделения водного раствора спирта, а избыточный этилен пускают вновь в реакцию. Этот способ поясняется в нижеследующем прИ1мере. Катализатор был приготовлен нагреванием водного раствора 1 моля окиси кадмия и 1,5 молей фосфорной кислоты и выпариванием этогО раствора досуха при температуре ниже 130° полученный продукт формо вался в виде мелких шариков. Над этим катализатором проводилась смесь этилена и пара под общим давлением 100 аг при 290° и при времени контакта около 1 минуты парциальные давления пара и этилена составляли соответственно 30 и 70 ат. Получаемый по истечении каждого часа конденсат содержал 243 г этилового спирта, 1,0 / этилового эфира и 6,9 г маслообразных продуктов полимеризации. Выход спирта, считая на взятый этилен, составлял 95%, при превращении, в результате каждого пропускания, 3,36% от теории. [c.336] Horsley 5 предложил удалять пропилен из сырого этилена, применявшегося в описанном выше процессе гидратации, полимеризацией его в присутствии фосфорнокислого кадмия—в условиях, при которых этилен остается неизмененным. Это обстоятельство показывает, что гидратация гомологов этилена в присутствии таких катализаторов должна сопровождаться реакциями полимеризации. [c.336] Реакция между этиленом и водой в присутствии этих катализаторов проводится при температурах от 100 до 300° (лучше выше 150°) и при давлениях до 250 ат. Некоторые данные, полученные при атмосферно1М давлении с рядом железных катализаторов (приготовленных разложением закисного щавелевокислого железа в присутствии фосфорной кислоты и сушением при 200°), представлены в табл. 74. Процент превращенного в этиловый спирт этилена определялся как в опытах, проведенных в стабильных условиях при скорости пропускания этилена 3,12 л в час на каждые 100 сдаз (кажущийся объем) катализатора, при объемном отношении этилен — пар 1 1,5 и температуре катализатора 200°,— так и в условиях. меняющихся. [c.336] Приготовленные таким же спосо-бом катализаторы из щавелевокислых кобальта или уранила оказались менее активными в сравнении с фосфатами железа. [c.336] Выход газа в литрах (при нормальных условиях) в час на каж-дый литр катализатора. [c.337] В качестве катализатора гидратации олефинов как в газообразной, так и в жидкой фазе был предложен фосфорнокислый бор , свободный от избытка борной и фосфорной кислот. Этот катализатор приготовляется выпариванием досуха смеси борной кислоты (62 г) и водного раствора фосфорной кислоты (100 г). Получающийся фосфорнокислый бор освобождается от избытка фосфорной кислоты нагреванием до 400° в токе пара до тех пор, пока конденсат не будет больше показывать кислой реакции с бромтимол-синим. Гидратация проводится под давлением и при температурах от 150 до 300°. Проведение над этим катализатором смеси 70 объемов этилена и 30 объемов пара под общим давлением 100 ат при 290° и с объемной скоростью 6000 обратных часов, давало 155 г спирта в час на литр (кажущийся объем) катализатора. В этих условиях масло не образовывалось. [c.338] Вернуться к основной статье