ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нейтральные и основные меркаптидьг свинца из "Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2" Вместо сернистого свинца можно употр еблять сульфиды таких металлов, как серебро, медь, ртуть и никель. При продувании воздуха в суспензии этих сульфидов в растворе едкой щелочи все они, за исключением серебра, образующего окись, превращаются в соответствующие гадроокиси. [c.477] Применение докторского раствора для дестиллатов, особо богатых меркаптанами, становится эконо мически невыгодным, и тогда вместо него очистку можно производить при ПОМОЩИ сернистого свинца Дестиллат перемешивается с раствором едкого натра, серой и относительно- небольшим количеством сернистого свинца перемешивание осуществляется продувкой воздухом. Предполагается, что меркаптаны таким путем превращаются в менее летучие подисульфиды, которые при вторичной перегонке остаются в кубе. Температура этой вторичной перегонки не должна превышать 160°, иначе возможно разложение образовавшихся полисульфидов. Вместо сернистого свинца можно употреблять сульфиды других тяжелых металлов. [c.477] Для исследования влияния во-здуха на меркаптаны в присутствии едкого натра La hmann применял сосуд емкостью 315 см , в который помещались определенные объемы исследуемого бензина и растворо-в щелочи различной концентрации. Таким образом в сосуде оставался определенный объем воздуха, содержащий достаточное для окисления меркаптанов количество кислорода. Сосуд с содержимым взбалтывался в течение определенного промежутка времени при 20—25°, и затем определялось содержание меркаптанов в бензине. Часть полученных La hmann -OM -результатов приводится в табл. 92. [c.477] Вторая реакция начинается очень быстро и заканчивается почти так же быстро,, как и первая. [c.478] Данные La hmann показывают далее, что на самом деле окисляется не меркаптан, а меркаптид-ион, 1и что скорость окисления регулируется скоростью диффузии атмосферного кислорода в щелочном слое. Бели скорость окисления определяется щелочным слоем и содержанием кислорода в нем, тогда она должна, повышаться с увеличением 1) давления воздуха, 2) по верх но1Сти данного слоя при перемешивании и 3) поверхности соприкосновения — прибавлением измельченного твердого тела. Второе предположение было подтверждено применением весьма небольшого количества раствора едкого натра и перемешиванием- его с исследуемым бензином в присутствии воздуха — по методу, описанному выше. Третье предположение также было проверено прибавлением к щелочному раствору различных катализаторов — свинца, кадмия, сернистого цинка, сульфата бария и других. Влияние этих катализаторов иллюстрировано в табл. 93. [c.478] С 2 эквивалентами меркаптанов. Далее присутствие сернистого- натрия, который может образоваться во время процеоса очистки, нежелательно, ибо последний, переходя в тиосульфат натрия, уводит из сферы реакции с меркаптанами свободный кислород и серу. [c.479] Вернуться к основной статье