ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Газ-носитель из "Газо-жидкостная хроматография" Чтобы получить практически ценный результат разделения, согласно уравнению (П. 6), желательно довести до минимума величину /Г и до максимума величину N путем надлежащего подбора параметров колонки. [c.55] Признаком хорошей работы колонки и всего прибора является симметричность получающихся хроматографических пиков. Асимметричные, скошенные пики указывают на то, что истинная эффективность колонки не достигается, так как такие пики являются результатом влияния некоторых колоночных и внеколоночных факторов, увеличивающих ж и г/ в уравнении (II. 4). Различаются два вида асимметрии фронтовая асимметрия вида (—) и хвостовая асимметрия вида (- -). Асимметрия вида (—) чаще всего наблюдается в случае разделения веществ с низкой упругостью пара (большое удерживание), которые интенсивно конденсируются в передней части колонки. Уменьшение количества вещества или повышение температуры колонки обычно улучшает симметрию. Асимметрия вида (+) возникает в результате смещения объемов вне колонки и адсорбции на инертном твердом носителе насадки. Это — наиболее часто наблюдающийся вид асимметрии, который может быть значительно ослаблен устранением эффекта адсорбции и конструктивным усовершенствованием прибора. [c.55] Некоторые внеколоночные факторы, понижающие эффективность, перечислены в табл. П-1, где дается качественная оценка их влияния на а и у. В общем случае на ширину пика они влияют в большей степени, чем на величину удерживания, в связи с чем величина N уменьшается. Почти все факторы, перечисленные в табл. П-1, увеличивают у в результате диффузии паров пробы при прохождении их через внеколоночные объемы. Следовательно, наилучшая эффективность колонки может быть достигнута понижением их до практически возможного минимума путем применения маленьких проб и измерения N для относительно поздних пиков, где X велико, по сравнению с увеличением у, обусловленным этими факторами. Влияние размера пробы может быть сглажено откладыванием N против различных количеств пробы и экстраполяцией к нулевой пробе. Этот метод применяется во всех случаях, когда требуется определить оптимальную работу колонки. [c.55] Колоночные факторы, влияющие на Л , могут быть выведены из теории скорости ГЖХ Ван-Деемтера и др. [5], выраженной упрощенным уравнением для средней высоты теоретической тарелки. [c.55] В ЭТОМ уравнении каждый член увеличивает высоту тарелки Н и уменьшает N. График зависимости Н от и для одного вещества и температуры представляет кривую типа показанной на рис. П-8. [c.56] Ю 20 30 50 к Рис. П-9. Типичные графики зависимости Ят1п от к для различных количеств жидкой фазы в насадочной колонке. [c.58] Регулируемая жидкостью колонка с р =7,5 имеет эффективность приблизительно в два раза ниже, чем колонка с р = 200, но дает на 75% более высокое разделение. Последняя графа таблицы показывает, что при соответствующем изменении других параметров полное разделение достигается и на колонке, длина которой уменьшена более чем наполовину. Следует отметить, что при достаточно значительном увеличении К величина Ящщ приближается к предельному значению для всех колонок, показанных на рис. П-9. Таким образом, разделение определяется величиной р для последних пиков и увеличивается с ее уменьшением. Наоборот, если значения К смещаются влево, разделение улучшается для колонок с высоким р вследствие уменьшения Нш а и повышения эффективности. [c.59] В ГЖХ выбор газа-носителя и наличие примесей в нем не имеют такого решающего значения, как в ГАХ. В случае детекторов, основанных на измерении теплопроводности (ТС), избранными газами-носителями являются N3, Не и Нз причем двум последним газам отдается предпочтение, так как сигнал детектора зависит от различия между теплопроводностью паров вещества и газа-носителя. Эти газы обладают чувствительностью в 4—5 раз более высокой, чем N3. Нз не может быть использован в случае применения термисторов (с окисями металлов) при температуре выше 100° С вследствие его восстанавливающих свойств. [c.59] Газ-носитель также определяет коэффициент диффузии вещества в газовой фазе и, следовательно, величины В ж Сд в уравнениях (II. 7) и (II. 8). Можно показать, что оптимальная скорость пропорциональна Од в колонках с большим значением р, где членом Сг можно пренебречь. Поскольку Одос 1/МУ, отношение оптимальных скоростей для газов N3 Не будет равно 1 2,5 3,5. Можно также показать, что Нтщ в таких колонках не зависит от Од] так что в случае применения Н2 на получение полной хроматограммы затрачивается в 3 раза меньше времени, чем в случав применения N2, при одинаковой эффективности. В случае колонок с малым значением р это преимущество получается только тогда, когда член Сг становится малым, т. е. для веществ с большим удерживанием (см. рис. П-9). [c.60] Вернуться к основной статье