ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Наиболее распространенные методы определения константы ионизаОценка необходимой степени точности из "Константы ионизации кислот и оснований" В табл. 1.1 даны приближенные значения рКа некоторых обычных кислот и оснований. Кислоты и основания одинаковой силы помещены друг против друга. [c.16] Использование индикаторов вместо электродов для наблюдения за изменением pH при титровании также является одной из форм потенциометрии. Однако этот метод весьма чувствителен и дает хорошие peз ьтaты только в опытных руках и сейчас он используется гораздо реже, чем прежде. Специальная область применения этого метода — определение кислотной функции растворов концентрированных кислот (стр. 67). [c.17] Другим методом определения констант является измерение возрастания растворимости в воде исследуемого вещества при различных значениях pH раствора (глава 6), Этот метод не так точен, как потенциометрический, спектрофотометрический и кондуктометрический, но бывает полезен в тех случаях (к счастью, редких), когда вещество слишком мало растворимо в воде для того, чтобы использовать потенциометрический или кондуктометрический метод, и спектр его непригоден для определения. Катализ гидролиза эфиров, дисахаридов и глюкозидов как метод измерения констант ионизации представляет лишь исторический интерес. В ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.18] После получения серии результатов, исследователь должен быстро решить, достаточно ли они. хороши для его целей, или опыт следует повторить, несколько изменив условия его проведения. Исходя из личного опыта, можно утверждать, что если в серии результатов, полученных в одном эксперименте, наблюдается большой разброс, то в итоге это обычно приводит к гораздо большей ошибке, чем можно было ожидать. Так, если значение рКа получилось равным 7,83 0,2 (где 0,2 — разброс или площадь рассеяния), то столь же вероятно, что истинное значение рКа лежит вне пределов 7,63—8,03, как и внутри них. Таким образом, такая степень точности ( 0,2) совершенно недостаточна. Не надо впадать и в другую крайность, пытаясь определить константу ионизации с разбросом меньше, чем 0,01. На такое определение можно потратить много недель и даже месяцев, а усилия будут оправданы лишь в том случае, если конечной целью было установление международного стандарта или какая-то специальная калибровка. Очевидно, должен существовать какой-то средний путь. Многие читатели этой книги захотят получить достоверные результаты, которые смогут повторить и другие исследователи. В то же время, они захотят достичь этих результатов за возможно короткое время. Очевидно, что в серии результатов, полученных в одном опыте, недопустим больший разброс значений, чем 0,06. Вообще следует обсуждать и сравнивать серии результатов, полученных одним методом, так как при разных методах исследования они могут различаться. [c.18] Для того чтобы определить разброс значений, надо найти антилогарифм для каждой величины рКа в серии, определить среднюю величину и взять логарифм этой средней величины. Наибольшее отклонение значений рКа в серии от найденной величины и есть ее разброс (рассеяние). Так, если найдено, что средняя величина равна 3,93, а девять значений рКа в серии (из которых и была найдена средняя величина) соответственно 3,91 3,91 3,93 3,95 3,94 3,96 3,97 3,94 3,91, то величина 3,97 имеет наибольшее отклонение (0,04), а потому разброс будет 0,04 (или - -0,04 и —0,02), и значение рКа следует написать как 3,93 0,04. [c.19] Пример, приведенный ниже, иллюстрирует ошибку, которая получится, если брать среднюю величину логарифмов, вместо того, чтобы сначала превратить эти величины в антилогарифмы. Если взять две величины рКа 2,10 и 2,90 и их сумму разделить на 2, то получим величину 2,50, являющуюся не средним арифметическим, а квадратным корнем. Вместо этого нужно было превратить величины рКа в их антилогарифмы (126 + 794) и их сумму разделить пополам (460). Логарифм 460 равен 2,66, что является правильной средней величиной. [c.19] Вернуться к основной статье