ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектрофотометрическое определение рКа веществ, электронные спектры поглощения которых нельзя измерить из "Константы ионизации кислот и оснований" Вещество салициловая кислота (фенольная группа). Температура 20°С. Концентрация 0,001 М. Перекристаллизованное вещество высушивалось в течение ночи ( a ls, 20 мм рт. ст., 20° С) и исходный водный раствор с концентрацией 0,005 М был разбавлен в 5 раз в присутствии едкого натра и хлорида натрия (стр. 79). Аналитическая длина волны 330. пмк. Оптическая плотность моноаниона 0,123 при 330 ммк (pH = 9,2). Кюветы одио-сантнметровые. [c.78] Примечание. Отрезок ординаты для случая, когда [нФ] й — равен 1,535=-й ее. [c.78] Было найдено, что в интервале pH = 5,5 — 2,7 значения оптической плотности несколько отличаются от значений оптической плотности максимумов поглощения растворов нейтральной молекулы и дикатиона. Следовательно, константы обеих основных групп должны находиться в этом интервале. Далее, были сняты четыре полных спектра в интервале длин волн 215— 350 ммк при следующих значениях pH 5,4 4,7 4,1 и 3,4. [c.80] Были приготовлены пятнадцать 0,01 М буферных растворов со значениями pH = 5 4—2,9 (табл. 4.6). Оптическую плотность этих растворов (в кюветах сравнения применялись буферные растворы с одинаковыми значениями pH) измеряли на длинах волн 300 и 235—245 ммк. Оптическая плотность на длине волны 245 ммк не изменялась в интервале pH от 7 до 4,92, и поэтому эта длина волны была выбрана в качестве второй аналитической длины волны. [c.81] Из полученных данных можно вычислить значение рКа двух основных групп бензидина при помощи метода последовательных приближений. [c.81] Используя шесть результатов d и d на каждой длине волны (измерения проводились при одинаковых значениях pH в интервале между 3,00 и 3,91), получают приближенное значение оптической плотности монокатиона при длине волны 300 ммк d = 0,566 0,011). [c.82] Наблюденное (300 ммк). . Наблюденное 2 (245 ммк). . [c.84] Результат pKj = 4,70 + 0,03 рКг = 3,63 0,03 при 20° С. [c.84] Готовят девять растворов изучаемой кислоты, содержащей такие стехиометрические количества [НА] и [А ], какие приведены в табл. 2.1. Затем подбирают индикатор таким образом, чтобы приблизительно в половине этих растворов он имел один цвет, а в половине — другой. В каждый раствор добавляется столько индикатора, чтобы концентрация его составляла 0,00005 М для 0,01 н. раствора изучаемого вещества. Затем на длинах волн, соответствующих Ямакс двух форм индикатора, измеряют оптические плотности растворов например, для Бром-фенолового голубого эти Ямакс составляют 440 и 600 ммк. [c.86] Величины [НА] и [А ] нуждаются в поправках как для [Н , так и для сдвига равновесия, вызванных изменением буферного отношения под влиянием прибавленного индикатора. В том случае, если pH индикатора близко к pH исследуемого вещества, эти поправки могут быть практически ничтожны. [c.86] Вернуться к основной статье