ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Границы применения метода из "Константы ионизации кислот и оснований" Вплоть до 1932 г. кондуктометрию наиболее широко применяли для определения констант ионизации. В 1932 г. в ряде работ было показано, что потенциометрия может давать столь же точные результаты Это было доказано на примере уксусной кислоты результаты соответственно составляли 1,754 X 10 (рКа = 4,756) и 1,753 X 10-5 (рКа = 4,756) при 25° С. После этого потенциометрический метод стали применять наиболее широко, так как он оказался многограннее, быстрее и требовал меньших вычислений, чем кондуктометрия. Поэтому, когда в 1939 г. была опубликована критическая сводка достоверных констант ионизации то в ней приводили найденные кондуктометрическим методом константы только таких кислот, величины рКа которых лежали в узком интервале 1,89—5,15. В этих пределах кондуктометрический способ долго оставался непревзойденным. [c.88] В настоящее время кондуктометрия в основном применяется для определения констант ионизации очень слабых кислот с рКа = 11—14 (стр. 89). Однако для определения констант ионизации оснований с такой же величиной рКа кондуктометрический метод менее удобен, чем спектрофотометрический и потенциометрический (стр. 77 и 46), одинаково применимые как для кислот, так и для оснований. [c.88] Обычно употребляющееся в кондуктометрическом методе последовательное разбавление раствора изучаемого вещества не дает возможности получить точных результатов для любой кислоты, рКа которой больше, чем 6,5. Причиной этого является неизбежное присутствие углекислого газа в воде, используемой для приготовления растворов. Если более сильная, чем угольная (рКа = 6,5), кислота может подавить диссоциацию первой, то более слабая, чем угольная, кислота неизбежно уменьшает свою ионизацию под влиянием последней. Ионизация очень слабых кислот слишком мала, чтобы в результате ее получились ионы водорода в концентрациях, достаточных для их точного измерения на фоне электропроводности воды. Так, в случае кислоты с рКа = 8, для проведения достоверных измерений нужен 0,01 М раствор, а для кислоты с рКа = 9 приходится брать 0,1 М раствор исследуемого вещества. Если эти концентрации начальные, то последовательным разбавлением невозможно получить большого числа растворов, измерения в которых оставались бы достоверными. [c.89] По существу кондуктометрия растворов, содержащих различные количества слабой кислоты и ионов гидроксила, представляет собой не что иное, как кондуктометрическое титрование. Последнее характеризуется двумя недостатками а) небольшое количество сильно кислой примеси в изучаемой кйслоте вносит большую ошибку и б) хотя электропроводность, обязанная ионам гидроксила, в результате взаимодействия с изучаемой кислотой уменьшается, электропроводность, обусловленная ионами натрия, составляет не менее 25% от электропроводности ионов гидроксила и остается постоянной во время кондукто-метрическоЕО титрования (табл. 5.2). [c.89] Вернуться к основной статье