ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значение констант ионизации в препаративной работе из "Константы ионизации кислот и оснований" Знание величины константы ионизации вещества может оказаться полезным для препаративного выделения его с максимальным выходом. Если средой, в которой получают вещества, является вода, а выделяемое вещество находится в растворе в виде соли, то максимального выхода можно добиться, создав среду с величиной pH, большей на 2 единицы, че.м рК.а получаемого вещества. Так значение pH раствора, например, п-то-луидина в какой-либо кислоте может составить величину, равную, скажем, 1 однако постольку поскольку рКа -толунднна составляет 5,1, для количественного выделения вещества следует изменить среду, доведя ее pH до значения, равного 7,1. Если выделяемое вещество нерастворимо в воде, то только что сформулированное правило характеризует такое ближайшее значение pH, при котором может быть получен максимальный выход осадка. Если же выделяемое вещество растворяется в воде, то это правило позволяет найти такое ближайшее значение pH, при котором не смешивающийся с водой растворитель будет наиболее эффективно экстрагировать полученное вещество. [c.100] В основе описанных приемов выделения вещества лежит простое предположение, заключающееся в том, что нейтральная молекула вещества хуже растворяется в воде, чем соответствующий ион, и поэтому, желая выделить это вещество, следует превратить его в нейтральную форму. Если же вещество, находящееся в нейтральной форме, хорошо растворяется в воде и поэтому не выделяется в виде осадка, то и в этом случае превращение в нейтральную форму вполне целесообразно, так как ее обычно легче выделить из раствора, чем соответствующий ион. [c.100] Выделение вещества лучше всего производить с помощью такого реагента, величина рКа которого близка к создаваемой величине pH. Причиной этого является то, что растворы всех кислот и оснований имеют максимальную буферную емкость при pH = рКа- Серная, уксусная и фосфорная кислоты (с величинами рКа, равными соответственно 2, 5 и 7) широко используются для выделения веществ в кислой области. Лимонная кислота— наилучшая буферная емкость, так как она характеризуется тремя близкими друг к другу величинами рКа трехстадийной ионизации — 3,1, 4,7 и 6,4. Вещества, применяемые для выделения в щелочной области, указаны в табл. 4.1. Если на-, чать выделение с помощью таких реагентов (рКа их лежат в пределах 4—10), то более экономично завершить его соляной кислотой или едким натром. Это целссообразхчо делать потому, что после прибавления к системе некоторого количества упомянутых выше реагентов, она приобретает большую буферную емкость и последующее прибавление реагента мало меняет вели чину pH. По этой же причине можно использовать для выделения не кислоту или основание, а их соль, к которой затем добавляется соляная кислота или едкий натр. [c.101] При синтезе нового вещества имеет смысл, не обращая внимания на затрату времени, сил и исходных веществ, получить небольшое количество его в чистом виде, определить величину рКа и, применив ее, добиться больших выходов этого вещества в последующих опытах. [c.101] А1Ь е г I, J. СЬет., Зое., 1955, 2690. [c.101] Вернуться к основной статье