ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение констант ионизации с помощью растворимости из "Константы ионизации кислот и оснований" К этому трудоемкому методу приходится прибегать в тех редких случаях, когда а) малая растворимость вещества в воде не позволяет применить потенциометрию или б) спектры поглощения молекул и ионов либо мало отличаются между собой, либо лежат за пределами надежного количественного измерения, что не позволяет применить спектрофотометрический метод. [c.104] Определение констант ионизации методом растворимости выполняется следующим образом. Сначала измеряют величину растворимости нейтральной формы вещества 5г. Это измерение проводится при таком значении pH среды, которое обеспечивает практически полное превращение вещества в нейтральную форму. Далее повторяют последнее определение в средах, pH которых больше и меньше предыдущего на 0,5 единицы. Получив величины 5,, равные предыдущей, убеждаются в том, что она действительно выражает характеристическую растворимость. Все три полученные значения 5, могут отличаться одна от другой на величины, лежащие в пределах ошибки, свойственной применяемому аналитическому методу. [c.105] Затем готовят семь растворов со значениями pH, лежащими в пределах рКа = 1, и снова определяют рКа- Среднее из этих семи значений характеризует истинную величину рКа (стр. 19). [c.105] Практически поступают следующим образом избыток исследуемого вещества размешивают в буферном растворе под атмосферой инертного газа в термостате. Размешивание продолжают до тех пор, пока с помощью подходящего аналитического метода не будет констатирована постоянная концентрация вещества в растворе. Затем нерастворившуюся часть вещества отделяют от раствора центрифугированием и сразу же определяют величину pH раствора. Для случая, описанного в табл. 6.2, оказалось достаточным 3-часового размешивания. [c.105] Для амфотерных веществ величину 5,- удобно находить графически, изображая зависимость So от и экстраполиру-полученную прямую до значения аргумента, равного нулю. [c.105] Результат рКа = 6,45 0,04 при / = 0,1 при 20 С с использованием всех пяти значений, полученных в опыте. [c.106] Метод определения констант ионизации с помощью растворимости не требует введения поправок на активность ионов водорода и гидроксила, так как здесь не используются стехиометрические концентрации. Все определения выполняются при высокой ионной силе, поэтому полученные величины значительно отличаются от величин термодинамических констант. В сильно щелочных растворах, где измерение значения pH трудно, определение констант обсуждаемым методом является весьма неточным. [c.106] Вернуться к основной статье