ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчеты из "Константы ионизации кислот и оснований" Измерение диэлектрической постоянной как тест на цвитте-рионы пока не нашло широкого применения из-за недостатка аппаратуры Вместо этого, казалось, можно было бы измерять обычные дипольные моменты, однако и это оказывается мало пригодным из-за низкой растворимости цвиттерионно построенных веществ в растворителях с низким значением диэлектрической константы. [c.110] Другим чувствительным тестом на цвиттерионы является измерение электрострикции кажущегося моляльного объема. Однако и этот метод нельзя использовать из-за недостатка аппаратуры. [c.110] Перейдем, наконец, к легко доступным тестам на цвитте рионы. Наиболее надежным из них оказались следующие. [c.110] Тем не менее, даже в том случае, если тесты (а) и (б) отрИ цательны, вещество может быть цвиттерионом. [c.110] Тест (б) основан на том, что спирт, уменьшая ионизацию кислот и оснований, повышает рКа первых и понижает рКа последних. [c.111] Однако, как показывает титрование ряда цвиттерионных веществ щелочью, рКа отщепления протона при переходе от воды к спирту не меняется. Этот факт противоречит только что сделанной ссылке на то, что в спирте ионизация кислот и оснований уменьшается. Он объясняется спецификой равновесия HZ H - -Z .B e компоненты этого равновесия заряжены, причем число зарядов остается постоянным. Тем не менее, аминопроизводные сульфокислот при переходе от водной среды к спиртовой обнаруживают только что обсуждавшуюся депрессию ионизации. [c.111] На примере 5-аминовалериановой кислоты ( Т) видно, как взаимное удаление двух заряженных групп влияет на величины их рКа- Для этой кислоты ВеЛИЧИНЫ рКа составляют 4,3 и 10,8 и таким образом оказываются весьма близкими к величинам рКа уксусной кислоты (4,8) и метила.мина (10,7). Величина рКа метилового эфира З-аминовалериановой кислоты составляет 10,15. [c.112] Аналогичные расчеты были проведены и для обычных амфолитов, например для п-аминобепзойной кислоты (рКа основной группы 2,7, рКа кислотной группы 4,8). В результате было выяснено, что при pH = 1,7 ионизировано 90% основных групп, а кислотные группы совершенно не ионизированы. Таким образом, при этом значении pH 90% вещества существует в виде катиона. При pH = 3,8 растворы д-аминобензойной кислоты содержат приблизительно 91% нейтральных молекул, 7,4% цвиттериона и 1,6% анионной формы вещества. Содержание катионной формы рассчитать не удается. [c.113] Вернуться к основной статье