ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения для расчетов по потенциометрическому методу из "Константы ионизации кислот и оснований" Потенциометрический метод требует расчета двух функций, [L] и п. Здесь [L] —концентрация свободных, способных к хела-тообразованию частиц, а п — среднее число молекул лиганда, связанных с одним атомом металла. Так, при титровании 2 1-комплекса п может принимать значение больше О и меньше 2. Для лигандов типа этилендиамина частица L является незаряженной. Лиганды П и П1 типов представляют собой заряженные частицы и L соответственно. Выведем уравнение для [L 1 лигандов II типа, как наиболее распространенных (например, глицин и оксин). [c.153] Если имеются три константы, то уравнение (9.5) состоит из трех членов. Вследствие высокого сродства некоторых ионов (например, Ре , Hg , Си ) к всевозможным лигандам титрование щелочью с целью получения всех кривых титрования оказывается иногда невозможным. В этом случае приготовленный раствор, содержащий лиганд и металл, титруется кислотой, причем уравнение (9.4) преобразуется таким образом, что вместо [КОН] вводится [НСЮ4]. [c.153] Значения /Са и KI даны при описании уравнения (9.5). [c.155] ЭТО и есть уравнение (9.12). [c.156] Уравнение (9.22)—уравнение прямой линии, наклон котО рой равен 2 (т. е. К1К2), а отрезок, отсекаемый на координатной оси, равен К1. Однако очень часто построение такого графика затруднено, когда [Ь ] изменяется в широком пределе. Поэтому лучше находить константы алгебраически, методом наименьших квадратов причем, в этом случае используются все опытные данные, за исключением данных, лежащих между й = 0,95 и п=1,05, которые должны быть отброшены, так как на них влияют даже небольшие экспериментальные ошибки. [c.157] Затем для каждого значения pH, полученного при титровании, рассчитывают величину (2 — я) [Ь ]/(/г — 1). Обозначив ее через X и просуммировав, получим х. (Значение х представляет собой приближенное значение 1//С2. Используя данные табл. 9.1, например й= 1,493, рассчитаем 1д/ 2=7,00). [c.157] Затем рассчитываются величины х и ху для каждого значения pH и определяются суммы 2 и Ъху соответственно. Значения величин этих сумм используются для решения обычных уравнений метода наименьших квадратов, т. е. [c.157] Данные значения опушены. [c.158] Пример, в табл. 9. 1 показано определение констант устойчивости 1 1- и 2 1-комплексов, состоящих из глицина и меди. О приготовлении растворов и проведении титрования сообщалось на стр. 152. Значение общей концентрации лиганда [Lo] и общей концентрации металла [Мо] взято с учетом эффектов разбавления. Поправка эта невелика, но увеличивает точность результатов. Подобная же поправка была внесена в значение той концентрации щелочи [КОН], которая получилась бы, если бы в титровальном сосуде находимсь чистая вода. Значение [L ] было рассчитано из уравнения (9.4), а п из уравнения (9.12). [c.159] Вернуться к основной статье