ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексы с фенолами и оксикислотами из "Фотометрический анализ" Соединения металлов с многоатомными спиртами (глицерин, маннит и др.) или с алифатическими оксикислотами также характеризуются высокой прочностью, особенно в щелочной среде [4]. Однако все эти комплексы слабо окрашены, поэтому не применяются в качестве реактивов в фотометрическом анализе. [c.273] Здесь воз1н кает малопрочное семичленное кольцо и, роме того, взаимодействие иона железа с я-электронами бензольного ядра ослаблено. [c.273] В литературе описаны многочисленные окрашенные соединения железа, меди, ванадия, титана и некоторых других элементов с различными одноатомными фенолами (нафтол, тимол и др.). Однако эти соединения не имеют значения для фотометрического определения соответствующих металлов. В таких соединениях нет клешневидной связи. В результате комплексы и при оптимальных условиях менее прочны, даже по сравнению с соединениями типа II и III. Кроме того, эти реактивы являются односновными кислотами, поэтому, аналогично соединениям II и III, они разрушаются при повышении pH вследствие осаждения гидроокиси железа. [c.274] Дифенолы с мета- и пара-положением фенольных групп образуют окрашенные соединеиия с железом, медью, золотом, титаном и некоторыми другими элементами. Однако если при этом даже образуются хелатные соединения, то вогнутые углы такого кольца делают его непрочным. [c.274] Многие полифенолы являются восстановителями и применяются, н-апример, для восстановления фосфорномолибденовой кислоты до сини и в других реакциях. Взаимодействие их с железом, ванадием и некоторыми другими ионами, по-видимому, начинается с комплексообразования, которое далее переходит в реакцию окисления — восстановления. В некоторых случаях металлы, в том числе не имеющие хромофорных свойств, играют роль катализаторов, способствующих окислению полифенола. Например, описаны реакции на цинк или свинец с резорцином и т. п. Такие реакции трудно регулировать, поэтому они мало применяются в фотометрическом анализе. [c.275] Последняя, как очевидно из формулы, является двухатомным фенолом, который образует с рядом хромофорных ионов прочные окрашенные комплексы с шестичленными кольцами. [c.275] Как салициловая, так и сульфосалициловая кислоты устойчивы к окислению. Преимуществом последней является высокая растворимость в воде, то(гда как салициловая кислота мало растворима (0,16 г в 100 г воды при 4°С), Можно также пользоваться хорошо растворимым салицилатом натрия. Салициловая и сульфосалициловая кислоты хорошо растворимы во многих органических жидкостях, нашример в этиловом спирте, диэтидовом эфире, ацетоне. [c.276] Способность к реакциям комплексообразования с металлами у обоих реактивов почти одинакова. Весьма близки спектры поглощения, а также pH перехода одной ступени комплексообразования в другую. Это обусловлено одинаковым расположением активных СООН- и ОН-групп и близкими их константами кислотной диссоциации. Так, константа, характеризующая отщепление водорода карбоксильной группы салициловой кислоты рКз =3, а для сульфосалициловой кислоты рКз = 2,9. Соответствующие значения для фенольного водорода равны р/(5= 13,4 и р/С = 11,8. [c.276] Комплексы металлов с ацетилацетоном экстрагируются органическими растворителями и применяются для разделения элементов. Для разделения металлов представляет интерес также летучесть ацетилацетонатных комплексов, что дает возможность применения новых приемов разделения, в частности методов газовой хроматографии. Для фотометрического анализа имеют некоторое значение также окрашенные комплексы ацетилацетона с металлами, обладающие хромофорными свойствами. [c.278] Теноилтрифторацетон (II) имеет аналогичные свойства, его комплексы характеризуются более высоким коэффициентом экстракции. Описано также использование летучести комплексов теноилтрифторацетона для разделения металлов методом газовой хроматографии [6]. [c.278] Вернуться к основной статье