ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тройные (смешанные) комплексы Комплексообразование в системе трех компонентов из "Фотометрический анализ" Аналоги дитизона [64]. Дитизон сравнительно легко окисляется кислородом воздуха и другими окислителями. Это в значительной степени ухудшает его качества как аналитического реактива. В настоящее время синтезировано очень много аналогов дитизона, но химико-аналитические свойства и применение их в анализе изучены недостаточно. Однако на основании уже имеющихся данных можно отметить, что многие аналоги дитизона более устойчивы к окислителям и поэтому применение их в анализе имеет преимущества. Так, для определения следов ртути хорошие результаты были получены с о-нропоксидифенил-тиокарбазоном. Этот реактив почти не окисляется на воздухе поэтому результат холостого опыта невелик, что с свою очередь существенно увеличивает чувствительность [65] определения. [c.324] Длины волн максимумов поглощения комплексов металлов с аналогами дитизона существенно не отличаются от таковых для дитизонатов (табл. 18). В некоторых случаях аналоги дитизона образуют более прочные и более интенсивно окрашенные комплексы с металлами (табл. 19). [c.324] Кислые растворы тиоокснната калия сохраняются довольно продолжительное время. При нейтрализации водного раствора калиевой соли соляной кислотою выпадают красные кристаллы дигидрата, которые растворяются в избытке соляной кислоты с образованием желтого раствора. Солянокислая соль в твердом состоянии представляет собою лимонно-желтые кристаллы, легко разлагающиеся водою с образованием красного дигидрата тиооксина. [c.325] Тиооксин образует комплексы с металлами при большей кислотности, чем 8-оксихинолин. [c.325] Комплексы металлов с тиооксином и его производными малорастворимы в воде, но многие из них хорошо растворимы в органических растворителях. Эти растворы окрашены в более глубокие цвета по сравнению с 8-оксихиноли-натами, что дало возможность разработать целый ряд фотометрических методов определения различных ионов [74, 78—82]. [c.325] Тионалид представляет собою слегка желтоватые, почти белые кристалл или порошок. Реактив нерастворим в воде, хорошо растворяется в водных растворах щелочей, этиловом спирте, диэтиловом эфире и других органически к растворителях. [c.326] Константа кислотной диссоциации тионалида [83] равна 6,2-10 . [c.326] Окраска комплексов в большинстве случаев белая или желтая. [c.326] Тиомочевина взаимодействует со многими тяжелыми металлами с образо-нием комплексных соединений [84—87]. Еще в 1881 г. было замечено [86], что прочные соединения с тиомочевиной образуют главным образом те металлы, сульфиды которых малорастворимы в воде. Изучая образование комплексных соединений металлов с тиомочевиной, мочевиной и гуанидином, Н. С, Курнаков [87] показал, что только тиомочевина образует прочные комплексные соединения с тяжелыми металлами. [c.327] Константы нестойкости тиомочевинных комплексов некоторых металлов представлены в табл. 21. [c.327] Применение тиомочевины в анализе. Тиомочевина применяется в анализе в следующих случаях а) для получения комплексного соединения с целью его дальнейшего определения б) для связывания мешающих ионов в) в качестве восстановителя. [c.327] Определение металлов в виде тиомочевинных комплексов. Л. А. Чугаев [97] показал, что осмий с тиомочевиной образует легко растворимое комплексное соединение, окрашенное в красный цвет. Он предложил применять эту реакцию для открытия и. колориметрического определения осмия, чем и было положено начало применения тиомочевины в анализе. Предложен также метод колориметрического определения рутения, тиомочевин-ный комплекс которого окрашен в синий цвет [98]. Разработана методика колориметрического определения висмута [95] и теллура [99] в виде их желтых тиомочевинных комплексов. [c.328] Применение тиомочевины как маскирующего реактива. Тиомочевина применяется для восстановления и связывания меди при колориметрическом определении висмута в меди [95], а также для связывания серебра, ртути, висмута, кадмия и сурьмы, которые образуют растворимые комплексы. Иногда тиомочевину применяют для связывания меди пря колориметрическом определении висмута в виде иодидного комплекса. Последний значительно прочнее тиомочевниного комплекса висмута. [c.328] Дитиол применяют как для отделения, так и для колориметрического определения ряда ионов. [c.329] Эти соединения практически нерастворимы в воде, но хорошо экстрагируются неполярными растворителями [103, 104]. [c.329] Окрашенные комплексы диалкил- и диарилдитиофосфаты образуют только с ионами металлов, обладающими хромофорными свойствами. [c.329] Применение экстракции дает возможность проводить разделение и фотометрическое определение ряда металлов в виде диалкил-и диарилдитиофосфатов. Так, разработаны методы фотометрического определения молибдена в присутствии вольфрама [101, 105], палладия в присутствии платины и других металлов [106], меди [107—109], висмута [ПО] и никеля [103, 111, 112]. [c.329] Вернуться к основной статье