ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексообразование в системе ион металла — органическое основание — электроотрицательный лиганд из "Фотометрический анализ" На образовании подобных комплексов основано много фотометрических методов анализа. Так, широко применяется метод определения меди по образованию и экстракции пиридин-роданид-ного комплекса меди хлороформом. Интересно отметить, что пири-дин-роданидный комплекс меди хуже растворим в хлороформе, чем пиридин-салицилатный, но интенсивность окраски значительно выше у пиридин-роданидного комплекса. Поэтому для определения следов меди целесообразнее использовать образование пири-дин-роданидного комплекса. [c.340] Надежно установлено, что дипиридил и фенантролин образуют комплексы только типа аммиакатов [MeAmm]X , но не образуют комплексов типа ассоциатов (AmH) i[MeX ], хотя как однокислотное основание дипиридил близок к иону аммония. Это обусловлено высокой прочностью координационной связи при образовании пятичленных колец. [c.342] Изучены многочисленные производные этих реактивов. Введение метильных групп рядом с атомом азота приводит к потере способности реагировать с железом, что обусловлено пространственными препятствиями. Однако медь, для которой характерно более сильное сродство к азоту, реагирует с таким замещенным реактивом. Поэтому 2,9-диметил-1,Ю-фенантролин (неокупроин) является специфическим реактивом на медь. [c.342] Эти реактивы применяются для фотометрического определения железа, меди, а также для экстракционно-фотометрического определения различных анионов в виде соединений [PeDipyajXs. [c.342] При достаточном избытке роданида диантипирилметана образуются наиболее интенсивно окрашенные комплексы. Высоко чувствительна также реакция образования тройных комплексов в системе титан — роданид — диантипирилметан для этого комплекса б42о 6-10 . По интенсивности окраски эти соединения соответствуют комплексам металлов с органическими красителями,, хотя хромофором здесь, несомненно, является ион металла. [c.343] При экстракции окрашенных диантипирилметан-роданидных комплексов, значительный избыток овободного диантипир илметана ослабляет окраску в тех случаях, если металл способен к образованию комплексов аминного типа (титан, железо). [c.344] Однако при достаточном количестве диантипирилметана образование и экстракция тройных соединений типа (DiantH)m [Me(S N ) ] дает возможность уже при сравнительно небольших концентрациях роданида (I моль) получить комплексы с большим числом координированных роданид-ионов (п = 6). Такие комплексы очень интенсивно окрашены, что позволяет повысить чувствительность определения титана [16], молибдена [17], ниобия и др. [c.344] Подобные соединения имеют значения для люминесцентного-определения некоторых лантаноидов. [c.345] Вернуться к основной статье