ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мезомерия и пространственные соотношения из "Введение в электронную теорию органических реакций" Например, если ввести в ароматическое кольцо нитрогруппу, то наряду с а-связью возникает перекрывание я-функций (рис. 12, а) и в соответствии с —М- и —/-эффектом нитрогруппы дипольный момент окажется гораздо больше, чем в насыщенных алифатических нитросоединениях, где сказывается только —/-эффект нитрогруппы (см. табл. 12). [c.73] Напротив, если в обоих орго-положениях бензольного ядра находятся объемистые заместители, индуктивным влиянием которых можно пренебречь, то пространственные препятствия делают невозможным копланарное расположение нитрогруппы и ароматического ядра, необходимое для заметного п, я-пере-крывания. Нитрогруппа оказывается в какой-то степени выведенной из плоскости кольца. Тогда говорят о пространственных препятствиях мезомерии. Они изображены на рис. 12, в, где пространство, занятое о-метильными группами, схематически изображено окружностями. В результате пространственных препятствий между метильными группами и нитрогруппой (заштрихованная поверхность) происходит поворот вокруг связи а в обозначенном стрелкой направлении. При повороте на 90° перекрывание между нитрогруппой и ядром исчезнет полностью. Этот (в действительности не достигаемый) случай, так же как и делокализация электронов в пространственно не затрудненном нитробензоле, представлен на рис. 12,6 и г, где приведен вид молекулы сбоку. [c.74] В той же степени, в которой затрудняется копланарное расположение заместителей, уменьшается перекрывание я-функций, а вместе с ним и обусловленная мезомерным эффектом часть дипольного момента всего соединения. [c.74] Мезомерия и пространственные соотношения. [c.74] что для нитро- и диметиламиногрупп дипольный момент в пространственно затрудненных соединениях заметно меньше, чем в незатрудненных нитробензоле и Ы, Н-диметил-анилине. Все другие заместители оказались недостаточно большими для появления заметных изменений в дипольном моменте. [c.75] Вернуться к основной статье