ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие взгляды на течение реакций в органической химии из "Введение в электронную теорию органических реакций" Реакции в органической химии можно рассматривать и классифицировать с различных точек зрения. [c.101] Некоторые из этих подходов будут сопоставлены ниже. [c.101] Очень часто реакции называют по их результатам. В этом случае реакции можно подразделить на три основных типа замещение (обмен), присоединение и отщепление (элиминирование) атомов или групп атомов. [c.101] С другой стороны, можно отказаться от рассмотрения такого баланса реакции и выдвинуть на первый план природу элементарного акта, т. е. интересоваться реагирующими частицами и их соединением в новые частицы. Так, молекула молсет реагировать или как целое, или же предварительно распадаться на фрагменты, которые затем взаимодействуют далее. Если это расщепление связи происходит симметрично ( гомолиз ), образуются радикалы, если же оно несимметрично ( гетеролиз ), то образуются ионы ). В соответствии с этим можно различать радикальные, ионные и молекулярные реакции. При молекулярных реакциях образование новых связей также происходит через более или менее поляризованное состояние, поэтому переход к радикальным или ионным реакциям осуществляется постепенно. [c.101] Классификация по группе А привыч 1а каждому химику Здесь нужно только добавить, что к реакциям замещения следует отнести также перегруппировки, в то время как восстановление и окисление в зависимости от характера процессов можно было бы рассматривать как реакции присоединения, элиминирования илн замещения. [c.102] Молекулярные реакции из группы Б рассматривались ранее как преобладающий и типичный для органической химии вид реакций. Эта точка зрения изменилась после фундаментальных работ Меервейна, который установил, что в органической химии существенную роль играют также ионные реакции. Разумеется, в противоположность неорганическим ионам участвующие в реакции органические ионы образуются только в ходе реакции ( криптоионы , скрытые ионы), часто лишь благодаря столкновению участников реакции. Частота соударений является, помимо всего прочего, функцией температуры, что объясняет известный факт возрастания скорости органической реакции в общем в два-три раза при повышении температуры на 10°. Выше уже упоминалось о важной роли растворителя при образовании криптоионов. [c.102] Радикальным реакциям благоприятствует проведение реакции в газовой фазе, в то время как в полярных растворителях вследствие их способности к сольватации наиболее обычны полярные реакции (см. также стр. 96). [c.102] Классификация отдельных реагентов по потребности в электронах ясна из табл. 20. [c.103] Как видно из следующей схемы, нуклеофильная и электро-фильная реакции всегда связаны друг с другом. [c.103] Иногда целесообразно рассматривать нуклеофильные или электрофильные реакции как кислотно-основные реакции. Это возможно постольку, поскольку любое нуклеофильное вещество, согласно определению, данному во второй главе, представляет собой основание Льюиса, а электрофильное вещество соответственно — кислоту Льюиса. В дальнейщем мы будем неоднократно пользоваться этим способом рассмотрения. [c.104] Отдельные типы реакций можно обобщить согласно кинетическим критериям (см. стр. 102). Таким образом определяют реакции мономолекулярного или бимолекулярного нуклеофильного и электрофильного замещения, которые обозначаются, по предложению Ингольда, символами 5 1, 5 -2 или 5 1, 5 2 соответственно. Аналогично реакции элиминирования имеют символ 1 или Е2, в то время как для реакций присоединения символы менее употребительны. [c.104] Вернуться к основной статье