ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асинхронная реакция реакция с промежуточным соединением (SN 1-реакция) из "Введение в электронную теорию органических реакций" Таким образом, приходится иметь дело, в сущности, с двумя отдельными реакциями, каждая из которых обладает своим исходным и конечным состояниями (см. рис. 15, справа внизу). [c.111] Согласно теории переходного состояния, для диссоциации (3.14а) также требуется энергия активации поэтому реакция должна идти через переходное состояние ь Последнее осуществляется аналогично синхронной реакции, причем молекулы растворителя (здесь они ради наглядности опущены) атакуют с обратной стороны и облегчают диссоциацию, не проявляясь в качестве прямого участника реакции в конечном продукте. Эти молекулы растворителя только сольватируют образующийся богатый энергией ион карбония, который легко оказывает электростатическое влияние. Сольватированный катион является более или менее стабильным, существующим как истинное соединение (промежуточное соединение) конечным продуктом С) реакции (3.14а). Все же энергия его очень высока, поэтому он легко может стать исходным продуктом для последующей реакции (3.146). Прн этой реакции также должно осуществляться переходное состояние Вг (энергия активации Еа2), которое характеризуется приближением участника реакции У с одновременным вытеснением сольватирующих молекул растворителя. Для суммарного процесса получается поэтому представленная типичная картина. [c.111] На практике можно уравнение Аррениуса (3.12) приближенно отождествить с уравнением Эйринга, если приравнять энергию активации из уравнения Аррениуса энтальпии активации и рассматривать фактор частоты logЛ как величину, пропорциональную энтропии активации. Оба эти члена, а также соответственно АЯ+ и легко вычисляются по температурной зависимости скорости реакции, которая определяется экспериментально. [c.113] Связь между данными макроскопических измерений и. молекулярными событиями установлена, таким образом, по меньшей мере полуколичественно, а теплоты и энтропии активации в настоящее время часто используются для выяснения механизмов реакций. [c.113] Вернуться к основной статье