ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Литерату из "Хроматография полимеров" Механические, термические и реологические свойства полимерных материалов, определяющие режимы их переработки и эксплуатационные характеристики, в значительной мере зависят от полидисперсности полимеров, и прежде всего от их молекулярномассового распределения (ММР) и композиционной (по химической структуре) однородности. Определение этих показателей при современном состоянии производства и постоянном увеличении выпуска полимерных материалов приобретает массовый характер, что настоятельно требует использования автоматических методов анализа. [c.8] Классические методы определения полидисперсности полимеров, такие, как дробное осаждение и растворение, из-за их громоздкости и невысокой точности не в состоянии обеспечить потребности массового анализа. Непригоден для этих целей и метод скоростной седиментации из-за сложности его аппаратуры (ультрацентрифуги) и невысокой производительности. Поэтому естественным выглядит обращение к хроматографическим методам анализа и фракционирования полимеров, при помощи которых возможно разделение самых сложных смесей в режимах, близких к автоматическим. [c.8] В настоящее время ММР полимеров обычно находят с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ), композиционная однородность сополимеров определяется методом тонкослойной хроматографии (ТСХ). [c.8] Успешное использование ГПХ при массовом определении ММР полимеров связано с высокой разделяющей способностью этого метода, большой производительностью (до 100 анализов в сутки), универсальной применимостью для любых типов полимеров и полной автоматизацией анализа, начиная с ввода пробы в хроматограф и кончая графическим изображением ММР и расчетом средних молекулярных масс, осуществляемых ЭВМ. [c.8] Для широкого внедрения хроматографических методов анализа полимеров как наиболее эффективных средств контроля за их качеством в настояш ее время имеются все предпосылки разработаны высокоэффективные жидкостные хроматографы для ГПХ полимеров, макропористые стекла для наполнения хроматографических колонок, градуировочные полимерные стандарты и математическое обеспечение метода (алгоритмы и ЭВМ-про-граммы для интерпретации результатов ГПХ. при определении ММР полимеров). [c.9] Цель настоящей книги — оказать помощь в овладении методом хроматографии полимеров сотрудникам исследовательских и промышленных лабораторий нашей страны. В ней изложены основные хроматографические методы анализа полимеров гель-проникающая и тонкослойная хроматография. Большое внимание уделено специфике хроматографии макромолекул и интерпретации хроматографических данных. [c.9] Ранние хроматографические методы фракционирования и анализа полимеров, такие, как осадительная хроматография Бейкера — Вильямса и элюирование в колонке без температурного градиента, в настоящее время развиваются мало. Они хорошо и достаточно полно описаны в ранее вышедших руководствах по фракционированию полимеров и поэтому в данной книге не рассматриваются. [c.9] Авторы надеются, что эта книга будет интересна не только для специалистов в области анализа полимеров, по и для широкого круга хроматографистов, поскольку применение хроматографии для анализа высокомолекулярных веществ обогатило и сам хроматографический метод, дав толчок к дальнейшему развитию его теории и аппаратуры. [c.9] Авторы благодарны сотрудникам ИВС АН СССР Нефедову П. П., Нестерову В. В. и Мальцеву В. Г., экспериментальный материал которых они использовали, а также М. Б. Тенникову, совместно с которым написаны разделы II.1 и П.2, О. И. Курен-бину, совместно с которым написан раздел IV.4, Ганкиной Э. С., совместно с которой написана гл. УП1, и Красновой Г. П., оказавшей помощь в подборе литературы к разделу IV. 1. [c.9] Открытая в 1903 г. русским ученым М. С. Цветом [1] хроматография является разновидностью динамического сорбционного процесса в двухфазной системе, где смесь веществ, движущаяся вместе с Потоком растворителя через пористую среду, разделяется на отдельные компоненты в соответствии с их сорбционной активностью. По типу подвижной фазы хроматография делится на газовую и жидкостную, а по разнообразию сорбентов, используемых в качестве неподвижной фазы, — на распределительную (жидкость наносится на инертный твердый носитель), адсорбционную (используется сорбент с развитой внутренней поверхностью), ионообменную (на ионитах) и гель-проникающую (на макропористых инертных сорбентах). Газовая хроматография (газо-адсорбционная, газо-жидкостная) применяется для разделения летучих веществ, жидкостная хроматография — для анализа и фракционирования термолабильных и нелетучих веществ. [c.10] Стремительное развитие биоорганической химии, физической химии полимеров и молекулярной биологии дало хроматографии новый объект исследований — высокомолекулярные соединения. Возникла необходимость в разделении синтетических полимеров и биополимеров, нуклеиновых кислот, белков, а также вирусов, фагов, рибосом и пр. Достигнутый в этом направлении успех позволил одному из крупнейших специалистов в области молекулярной биологии Френсису Крику сказать, что хроматография наряду с рентгеноструктурным анализом, электронной микроскопией и ультрацентрифугированием обеспечила все наиболее крупные успехи молекулярной биологии. Здесь следует особо выделить методы фракционирования биополимеров на ионообменных целлюлозах [2] и основанную на биоспецифической сорбции афинную хроматографию [3]. [c.10] Подлинный успех хроматографии полимеров связан с открытием в 1959 г. Поратом и Флодиным [7] гель-проникающей хроматографии, впервые использованной ими для фракционирования биополимеров на сшитых декстрановых гелях. В отличие от метода Бейкера — Вильямса фракционирование здесь осуществляется намного проще и быстрее вследствие диффузионного обмена макромолекулами между фазой пористого сорбента и свободным пространством хроматографической колонки, а молеку-лярно-массовые. распределения получают автоматическим пересчетом хроматограмм в соответствии с характерной для данной хроматографической системы молекулярно-массовой зависимостью удерживаемых объемов. [c.11] Для анализа синтетических полимеров ГПХ была введена в практику в 1964 г. Муром [8], который использовал в качестве сорбента сшитые нолистирольные гели и разработал хроматографическую методику эффективного функционирования на этих гелях полимеров с одновременным определением их молекулярномассовых характеристик. В 1966 г. появились серийные жидкостные хроматографы для ГПХ полимеров. [c.11] Создание метода ГПХ разрешило все трудности, связанные с организацией массовых определений ММР, и позволило сделать этот анализ не только инструментом научных исследований, но и методом заводского и цехового контроля в промышленности полимеров. [c.11] Хроматографический анализ полимеров опирается на основные закономерности статики и динамики сорбции [17], а также учитывает статистическую природу макромолекул, их сравнительно малую диффузионную подвижность и существенную полидисперсность полимерных образцов [18]. [c.12] В настоящее время все большее развитие пол 1ают методы анализа полимеров, в которых различные хроматографические методики (ГПХ, ТСХ, ПГХ) комбинируются друг с другом и с вискозиметрическими, седиментационными и спектроскопическими методами анализа. [c.12] Вернуться к основной статье