ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод статистических моментов в хроматографии из "Хроматография полимеров" Впервые концепцию запаздывания в хроматографии предложили С. Е. Бреслер и Я. С. Уфлянд в 1953 г. [12], а позднее, в 1959 г., она была использована Гиддингсом [13] для построения оригинальной теоретической схемы неравновесной кинетики распределительной, адсорбционной и адсорбционно-распределительной хроматографии. [c.25] В соответствии с концепцией запаздывания на любом элементарном участке хроматографической системы равновесие между фазами устанавливается по истечении некоторого времени т,-. Поэтому концентрация вещества в неподвижной фазе l в момент времени t должна быть равновесна с концентрацией с,- в, подвижной фазе этого же участка, которая была здесь в более ранний момент времени t = г — т,-, т. е. [c.25] Неравновесность хроматографического процесса приводит к асимметрии распределений с- (ж, г) и с- (ж, I) и их смещению-относительно друг друга. При этом равновесный коэффициент распределения (1.30) определяется отношением вероятностей сорбции и десорбции и соответствует точке хроматографической зоны, удовлетворяющей условию (1.29) и лежащей между максимумами распределений вещества в каждой из фаз хроматографической системы. [c.27] Равенство (1.40) позволяет сделать вывод, что в момент времени г сорбент содержит такое количество вещества, которое было равновесно с концентрацией с,- (г — т,) в момент времени г — т,. [c.28] Моменты, определенные таким образом, называются начальными. [c.29] Во МНОГИХ случаях, когда известен тип распределений, сами распределения можно восстановить по значениям их статисти- ческих моментов. Именно такая ситуация имеет место в хроматографии. Анализ систем уравнений I.I—I.IV методами математической статистики, проведенный с помощью ЭВМ [14] (рис. 1.2), показывает, что все унимодальные хроматографические распределения с большой степенью достоверности могут рассматриваться как распределения Пирсона. Аналогичный анализ экспериментальных хроматограмм индивидуальных компонентов приводит к такому же результату (рис. 1.3). Это означает, что при хроматографировании анализируемое вещество размывается пирсоновым образом и его распределения в хроматографической системе как по координатам, так и по времени, представляют собой распределения из семейства Пирсона. Одним из таких распределений является, в частности, распределение Гаусса, к которому все хроматографические распределения стремятся в асимптотическом пределе. К семейству Пирсона относятся также гамма-и бета-распределения, логарифмическое и многие другие, т. е. это семейство включает в себя большинство распределений случайных величин, встречающихся на практике [15]. [c.30] Отличительной особенностью распределений Пирсона является то, что они — четырехпараметрические в качестве этих четырех параметров, полностью определяющих тип распределения и все его особенности, выступают четыре первых статистических момента. Это выделяет метод статистических моментов среди прочих. [c.30] Вернуться к основной статье