ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общее выражение для хроматографического размывания из "Хроматография полимеров" Размывание хроматографической зоны, связанное с межфазным массообменом, обусловлено двумя факторами внешнедиффузионным и внутридиффузионным. На внешнедиффузионной стадии массообмена молекулы элюируемого вещества, двигаясь случайным образом, достигают стенок каналов подвижной фазы в разные моменты времени в соответствии с некоторой функцией распределения, что приводит к размыванию зоны в продольном направлении. На время внутридиффузионной стадии молекулы хроматографируемого вещества выходят из потока растворителя. Возвращение в него, так же как и выход, имеет некоторое распределение по времени, что, в свою очередь, приводит к дополнительному размыванию зоны. [c.40] Рассмотрим подробнее размывание зоны, вызванное массообменом, на каждой из этих стадий. [c.40] Здесь в качестве квазидиффузионного коэффициента используют выражение (1.75), в котором учитываются поперечные перемещения молекул как в результате молекулярной диффузии, так и в результате конвективного переноса. Из уравнения (1.77) можно получить выражение для потока Р на стенки канала [18], как функции времени Р = Р (i). [c.40] Коэффициент аккомодации к характеризует эффективность захвата стенкой подошедшей к ней молекулы. При отражении от стенки поток веш,ества Р (f) увеличивается в к раз. [c.41] Переход от формулы (1.85) к (1.86) связан с заменой величины Гк на р/6 [8]. [c.42] Если включить внешний массообмен в коэффициент продольной диффузии D[ систем уравнений 1.П и 1.П1, связывая тем самым кинетическое уравнение (1.7) только с внутридиффузионной кинетикой, то статистические моменты, полученные из системы уравнений I.II или 1.П1, дадут полную картину хроматографического размывания (включая внешний массообмен). Для этих систем коэффициент продольной диффузии должен быть записан следующим образом. [c.42] Расчеты показывают, что ВЭТТ внешнедиффузионной массопередачи сопоставима с ВЭТТ внутридиффузионной массопередачи только в случае микроколоночной хроматографии низкомолеку-лярпых веществ, где ее следует учитывать при расчетах. При этом, как видно из (1.94), с уменьшением В/ относительный вклад в ВЭТТ внешнедиффузионной массопередачи увеличивается, что совпадает с оценками влияния Rf на эти факторы размывания, приведенными в литературе [20]. Последнее свидетельствует о правильном учете внешнедиффузионной массопередачи в формуле (1.86), полученной из принципиально иной физической модели, чем принятая в литературе модель нернстовского слоя [11, 20]. [c.43] Для внешнедиффузионной стадии моя но записать уравнение, аналогичное (1.92) = Сти, в котором коэффициент Сщ ответственен за массообмен между фазами колонки на этой стадии. [c.43] Вернуться к основной статье