ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальное изучение структуры адсорбционного слоя из "Хроматография полимеров" Поведение макромолекулы при адсорбции можно без существенной потери информации проследить, рассматривая проекцию набора макромолекулярных конформаций в присутствии и в отсутствие адсорбционной поверхности на нормаль к этой поверхности [23] (рис. 11.2). [c.58] При 1 Е 1 I Екр I и при 1 Е I I Екр 1 такая компенсация не имеет места. В первом случае макромолекула стремится оттолкнуться от адсорбционной поверхности и уйти в раствор, а во втором — адсорбироваться большим числом сегментов. [c.60] Аналогичные закономерности наблюдаются и для реальных (трехмерных) полимерных молекул [23]. Если при этом конформации макромолекул описываются в рамках какой-либо решеточной модели, то значение Екр зависит от выбора типа решетки и ее значение колеблется в пределах от 0,2 до 0,8кТ. [c.60] И определяет относительную тенденцию макромолекулярной цепочки оборвать адсорбированную последовательность сегментов по сравнению с возможностью ее продолжить [19]. [c.62] На рис. II.4 показаны зависимости величины V от 1п (Е/й Г) при ра шых значениях фактора жесткости 7 = 1 и 0,1. Первая из этих зависимостей получена аналитическим путем для больших значений N и численным — для N 30. Фазовый переход отчетливо просматривается при больших значениях N N - со), когда при переходе через критическое значение энергии взаимодействия происходит резкий скачок V. Для конечных значений N этот скачок сглаживается, и тем сильнее, чем меньше N. [c.62] О — цепь Н8 50 сегментов — цепь из 150 сегментов ф — цепь из 200 сегментов — цепь из 300 сегментов. [c.62] На рис. П.6 и П.7 показано распределение числа сегментов ( Z и доли сегментов v = z JN на различных расстояниях от адсорбционной поверхности в зависимости от значения EJkT. На кривых, соответствующих энергиям О Е 1 1 Екр 1, имеются максимумы, при [ Е ] Е р эти максимумы исчезают [15]. Как видно из рис. II.7, доля сегментов не зависит от полного числа сегментов макромолекулы (при [ Е [ Е р 1). [c.63] На рис. П.9 и П.10 [15] представлены зависимости изменения свободной энергии макромолекулы в расчете на сегмент от энергии взаимодействия для различных значений N и фактора жесткости у. [c.64] Особый интерес представляют результаты, полученные в работе [21], где рассматривалось поведение макромолекулы в плоской щели, ограниченной двумя параллельными бесконечными плоскостями. Такая модель является хорошим приближением при рассмотрении поведения макромолекул в пористом адсорбенте. На рис. 11.11 и 11.12 показаны зависимости числа v и A.SIkN от 6 при разных расстояниях между плоскостями. На рис. 11.13 показана зависимость предельного значения химического потенциала (AF в расчете на сегмент lim (I F/NkT) от 0 = —EjkT. [c.64] Установлены [37—421 следуюш,ие закономерности структуры адсорбционного слоя. [c.68] Плотность сегментов в адсорбционном слое вначале падает, а затем при увеличении концентрации полимерного раствора начинает расти. Описанные изменения концентрации полимера в адсорбционном слое и его толщины с увеличением длительности опыта и изменением концентрации раствора иллюстрируются на примере адсорбции полиэтиленоксида из воды (рис. 11.16). [c.69] Изменение качества растворителя (его ухудшение) не сказывается на толщине адсорбционной пленки, однако поскольку при этом уменьшается растворимость полимера и увеличивается его адсорбция, то возрастает плотность сегментов в адсорбционном слое. [c.69] Вернуться к основной статье