ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость результатов ГПХ-анализа от концентрации раствора, его температуры и растворителя из "Хроматография полимеров" Обычно растворы полимеров, используемые в гель-проникающей хроматографии, сильно разбавлены (с = 0,1%). Поэтому в типовых ГПХ-анализах не наблюдается зависимости получаемых результатов от концентрации раствора. Однако при исследовании концентрированных растворов такую зависимость удается наблюдать [73—76]. Оказывается, что при достаточно больших концентрациях раствора (с = 1%) с ростом концентрации уменьшается скорость элюирования макромолекул (т. е. им соответствуют большие удерживаемые объемы). Эта зависимость может быть объяснена следующим образом. [c.118] Все три пары контактов равновероятны в тэта-растворителях (или, что то же, при тэта-5 словиях), где макромолекулы имеют так называемые невозмущенные размеры. С улучшением термодинамического качества растворителя его взаимодействие с полимерными сегментами становится более сильным, чем их взаимодействие между собой. Растворитель активно проникает внутрь макромолекулярного клубка, макромолекула при этом набухает. Размеры набухшей макромолекулы зависят от концентрации раствора. В частности, с ростом концентрации вследствие взаимодействия между сегментами соседних макромолекул, выражающегося в их взаимном отталкивании, размеры макромолекулы в конечном счете уменьшаются. [c.118] С ухудшением термодинамического качества растворителя взаимодействие полимерных сегментов с его молекулами и между собой выравнивается, размеры макромолекул уменьшаются. Зависимость размеров макромолекул от концентрации раствора становится менее выран енной, а в случае тэта-растворителя исчезает совсем. В соответствии с этим изменяется зависимость удерживаемых объемов от концентрации (рис. П1.21) [78]. Из рис. Ш.21 видно, что при малых концентрациях в тэта-растворителе (смесь бензол — метанол в соотношении 77,8 22,2 при комнатной температуре) макромолекулы полистирола (ПС) вымываются из колонки позже, чем в хорошем растворителе (бензол). С ростом концентрации раствора удерживаемые объемы Vr полистиролов в тэта-смеси и бензоле сначала выравниваются (за счет возрастания Vr в бензоле), а затем в хорошем растворителе (бензоле) становятся больше, чем в плохом (тэта-смеси). [c.119] Следовательно, на основании уравнения (111.43) можно сделать вывод, что с ростом концентрации в растворе второго компонента коэффициент распределения первого компонента увеличивается. [c.120] Увеличение вязкости раствора приводит к возрастанию гидродинамического взаимодействия растворенных макромолекул и тем самым увеличивает коэффициент поступательного трения / и уменьшает диффузионную подвижность макромолекул в растворе. [c.121] Зависимость размеров макромолекул от температуры раствора [83] (рис. 111.22) также сказывается на величине удерживаемого объема Уд возрастает при уменьшении размеров макромолекул и уменьшается при их увеличении (рис. 111.23). [c.121] Вернуться к основной статье