ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оптимизация хроматографического режима в гель-проникающей хроматографии из "Хроматография полимеров" Для улучшения качества полимерных материалов, производимых химической промышленностью, исключительно важно знание их молекулярно-массового распределения. Наиболее подходягцим методом его массового определения является гель-проникающая хроматография. Однако с ее помощью быстрое получение сведений о молекулярно-массовых характеристиках полимеров, синтезируемых в результате некоторого непрерывного серийного процесса, возможно лишь при оптимальном хроматографическом режиме. Поиск этого режима следует начинать с выбора критерия достаточной эффективности хроматографической системы. В основе такого критерия может лежать требование различимости хроматограмм полимерных образцов, отличающихся друг от друга по ММР. [c.131] Рассматривая величины Т]. р. Кй, Ур, Уо, входящие в уравне- ние (111.66), как постоянные параметры, и варьируя значения Р, (1р, Ь ТА связанную с ними скорость элюции [/, можно найти такую их комбинацию, которая приведет либо к минимальному времени анализа, либо к минимальной длине хроматографических колонок. [c.133] Поискам оптимального режи.ма в ГПХ посвящено большое количество работ [92—98]. Установленные в них закономерности могут быть сформулированы с.педующим образом. [c.133] Область скоростей и 10 см/с характерна для проточной тонкослойной хроматографии, которая позволяет использовать для фракционирования хроматографические слои малой длины (10 см). Этот вид хроматографии выгодно отличается от обычной колоночной хроматографии ( / = 38 10 см/с) и качеством упаковки слоя. [c.133] Зависимость времени анализа от скорости элюции (диаметр колонки — 0,8 см, эффективность — 2500 теоретических тарелок) а — при изменении давления и постоянном размере верен сорбента 1 — 1р = 5 мкм г — dp — % мкм 3 — йр= 10 мкм 4 — йр = 13 мни л dp 20 мкм б — прн иаме-нвяии размера зерен сорбента и постоянном давлении в колонке 1 — Р = 10 МПа 2 — Р = 20 МПа 3 — Р -= 30 МПа 4 — Р = ЬО МПа. [c.134] Увеличение размеров зерен сорбента при заданном давлении на входе в колонку инициирует одновременно два эффекта рост скорости элюции и рост неравновесности процесса, что приводит к дополнительному размыванию вещества. В определенной области изменения dp влияние этого размывания на время анализа менее значительно, чем влияние роста скорости элюции. Это приводит к сокращению времени анализа. Начиная с некоторого размера зерен, увеличивающееся размывание вещества полностью компенсирует влияние роста скорости элюции на время анализа, а затем начинает и превышать это влияние. При этом наблюдается увеличение времени анализа вместе с увеличением размеров зерен сорбента. [c.136] Таким образом, всегда имеется возможность выбора подходящего хроматографического режима и формулирования требований, которым должны удовлетворять работающие в этом режиме хроматографы. [c.136] Диаметр зерен сорбента в колонках, работающих в режиме высокого давления (10—20 МПа),.должен быть близок к 13 мкм, с уменьшением давления диаметр зерен сорбента должен возрастать и при давлениях порядка 10 ч- Ю Па он достигает 30 мкм. [c.136] В заключение следует отметить,. что оптимизация в гель-проникающей хроматографии может вестись не только в направлении сокращения времени анализа (с нескольких часов до нескольких минут), но и по пути сокращения длины колонок. Второй путь приводит к созданию малогабаритных приборов и резкому сокращению затрат сорбента и растворителя. Что касается первого направления, то при условии состыковки хроматографа с ЭВМ в режиме оп line оно открывает возможность эффективного контроля технологического процесса производства полимерных материалов. Интересным представляется также промежуточный путь одновременной оптимизации по длине колонки и времени анализа. [c.136] Для ГПХ на набухающих сорбентах теоретические расчеты усложняются, в частности, из-за сжимаемости гранул геля под воздействием давления. [c.136] Вернуться к основной статье