ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные методы получения производных для газохроматографического анализа из "Химические методы в газовой хроматографии" В настояшсе время для основных функциональных групп (карбоксильной, гидроксильной и др.) разработано по несколько методов получения стабильных производных для последующего газохроматографического анализа. При разработке метода ХОП для конкретной системы выбор того или иного химического метода определяется часто не только свойствами того илп иного метода, но и такими характеристиками, как состав анализируемой пробы, хроматографические зоны нереагирующих компонентов, которые могут налагаться на хроматографические зоны производных. Доступность тех или других производных также влияет на выбор метода ХОП. В связи с этим целесообразно рассмотреть основные методы получения производных для газохроматографического анализа. [c.37] При получении силильных производных, как правило, все функциональные группы молекулы образуют соответствующие производные практически в одну стадию. Методы получения силильных нроизводных подробно рассмотрены в монографии Пирса [52], в обзоре Дрозда [26], а триметилсилильных производных — в обзоре Миллера и Пацаковой [58]. [c.37] Для получения силильных про1 зводных используют различные реагенты, некоторые из которых приведены в табл. 1-2. [c.37] Получение сложных эфиров. Для защиты (химической маскировки) карбоксильной грз ппы используют методы, приводящие к образованию сложных эфиров. Наиболее часто применяют следующие из этих методов. [c.38] Реакцию проводят в безводной среде, так как диазометан реагирует с водой, Диазометан дает обычно хорошие выходы эфиров, однако он неустойчив, взрывоопасен и получение производных требует относительно больших затрат времени. [c.38] В качестве катализатора реакции этерификации используют несколько соединений. Применение трифторида бора позволяет для многих систем провести реакцию в течение нескольких минут. В некоторых случаях целесообразно использовать трихлорид бора вместо трифторида. В качестве катализатора применяют также соляную и серную кислоты и ионообменную смолу. [c.39] Обычно кислоты титруют метанольным раствором гидроксида тетраметиламмония с фенолфталеином как индикатором. Раствор образовавшихся солей непосредственно вводят в устройство для ввода пробы, нагретое до 360—400 °С. [c.39] Метиловые эфиры образуются также при реакции с 2,2-диметоксипропаном в присутствии диметилсульфо-ксида [60] и при использовании других методов. [c.39] В работе [61] проведено сравнение выходов реакции этерификации органических кислот диазометаном и двумя реакционными смесями метиловый спирт — соляная кислота и метиловый сиирт — трифторид бора. Наилучшие результаты получены при использовании диазомета-нового метода. [c.39] Использование растворов пропанола или бутанола с трифторидом бора описано в работах [63]. Для разделения оптических антиподов было предложено применять -ментол [64]. [c.39] Реакция протекает в присутствии окиси серебра в диме-тилформамиде или в эфирном растворе алкоголята калия трег-бутанола [71]. [c.40] Реакция катализируется карбонатом калия. В последнее время для проведения реакций этого типа применяют метод экстрактивного алкилирования, в котором используют в качестве противоиона тетраалкиламмоний, а в качестве растворителя метиленхлорид [73]. Проведение метода экстрактивного алкилирования обычно требует 15—25 мин. [c.41] Наиболее распространенным ацилирующим реагентом является ангидрид соответствующей кислоты, реакцию проводят в пиридине, тетрагидрофуране или других растворителях основного характера, способных связывать образующиеся кислые продукты, что оказывает часто решающее влияние на выход продукта [74]. Реакцию проводят в сухой среде, чтобы избежать гидролиза образующихся производных. Затем реакционную смесь нагревают при 60 °С в течение 30—60 мин, чтобы выделить избыток растворителя и других летучих компонентов, и анализируют на газовом хроматографе. Для образования производных, детектируемых ЭЗД, используют ангидриды галогенпроизводных кислот [75]. [c.41] Вариант метода получения ацильных производных в хроматографической колонке в ходе хроматографического разделения с целью идентификации ряда аклалои-дов и стероидов был предложен Андерсеном и Ман-нерингом [76]. [c.42] В некоторых случаях целесообразно использовать гидразоны для повышения стабильности карбонильных соединений, в том числе и формальдегида [80]. [c.43] Однако более широко для газохроматографического анализа используют летучие комплексы органических соединений металлов [18, 19, 82]. Основным достоинством газохроматографического анализа летучих соединений металлов является возможность анализа следов металлов, реализуемая при использовании ЭЗД и микроволнового эмиссионного детектора. При использовании детекторов этого типа газохроматографические методы сравнивали с такими методами, как нейтронно-активационный анализ, атомно-абсорбционная спектроскопия и некоторые другие. Для характеристики области применения метода приведем данные анализа следов элементов в виде летучих комплексов (табл. 1-3 составлена на основании литературных данных). [c.43] Вернуться к основной статье